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石油焦高温气化反应性

第$$ 卷 第( 期 燃+ 料+ 化+ 学+ 学+ 报 6’7 $$ 87 ( !!# 年 , 月 !#$%’ ( )#*’ +,*-./0$1 %2 3*4,%’51 9*47 !!# 文章编号:!#$%!’(!!# )!(%!()*%!# 石油焦高温气化反应性 唐黎华,陈冬霞,朱学栋,吴勇强,倪燕慧,朱子彬 (华东理工大学 化学工艺研究所,上海+ !!$* ) 摘+ 要:常压,, !! = , #!! = ,在自制管式反应器中,以二氧化碳为气化介质,研究了石油焦以及石油焦与后布 连煤焦掺混后形成的混合焦的气化反应性,借助于?@A 分析了高温处理后石油焦与煤焦在碳结构有序化方面的 区别。研究结果表明,当碳转化率高于! ; * ,气化超过, $!! = ,石油焦的反应速率出现急骤下降,气化温度越高,相 应石油焦速率下降越快。混合焦气化反应性既不同于纯石油焦也不同于纯煤焦。随石油焦掺入比变化而改变的 拐点主要源于石油焦与煤焦的反应性之间差异。较高转化率下出现的拐点,主要源于石油焦本身随气化温度提高 导致气化速率下降。?@A 测定显示,高温处理后石油焦中碳有序化程度要明显高于煤焦。高气化温度下石油焦碳 结构发生明显有序化是导致其反应活性急剧下降的重要原因。 关键词:石油焦;高温气化;?@A ;碳结构 中图分类号:BC!#,; ,$+ BC!$); + + 文献标识码:D + + 中国进口的中东原油中硫质量分数较高,其副 表+ 后布连原煤性质 产品石油焦含有较高的硫,一般作为动力燃料燃烧 B/H17 + IJGK7J307: GL FG9H910/4 8G/1 :/.K17 时产生的硫氧化物通过添加石灰石解决。但是随着 IJGN0./37 /4/1O:0: !JO P E Q130./37 /4/1O:0: !JO P E 环保对大气污染排放物要求的提高,加之燃烧后产 # RS S F T U V ! 生的大量废渣难以处理,所以寻找更为有效的石油 * ; $ ,’ ; ,# #$; ),; !! $; ’) ,; # ! ; $$ ,$; 焦处理技术一直是研究者追求的目标。借助高温气 + !HO 0LL7J7487 化炉将石油焦转化成高价值氢、动力和蒸汽,同时将 原料中’)E 以上的硫转化成单质硫,可实现石油焦 !; # 煤焦制备 将后布连煤放在干馏炉内加热干 的资源化利用。石油焦作为燃料的研究已有许多报 馏,用高纯氮气充分置换,将氮气流量调至!! .WP 导[, $ ],对石油焦气化反应也进行了一定的研 .04 ,以# =P .04 的速率升温至’!! = ,并在该温度 究[ ( ],但涉及石油焦以及石油焦与煤焦混合焦在 下保持 2 ,在氮气保护下降至室温,再将制得的焦 高气化温度下的反应性研究很少。本文以上海炼油 样过筛得到粒径!! !. )! !. 的焦样,分析数 厂石油焦和后布连(FG9H910/4 )煤焦为对象,在 据见表$ 。 , !! = , #!! = 下对石油焦以及石油焦与煤焦混 表$+ 后布连煤焦性质 合焦的气化特性进行了研究。 B/H17 $+ IJG

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