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3- 3卤化物 除碱金属氯化物外,大多数金属卤化物都可水解。 非金属卤化物除难溶于水外,大多遇水强烈水解,生成含氧酸和氢卤酸。如: PCl3 + 3H2O H3PO3+3HCl SiCl4 + 3H2O H2SiO3+4HCl (CCl4和SF6除外) 4.配位性 卤素离子能与多数金属离子形成配合物,如:[AlF6]3-、[FeF6]3-、[HgI4]2-等 2.卤化物的制备 (1)金属与卤素直接化合 2Al(s)+3Cl2 (g) 2AlCl3(s) (2)金属与氢卤酸反应 Cd + 2HCl + H2O2 CdCl2+2H2O (3)氧化物、氢氧化物或无机盐与氢卤 酸反应 4-2含氰废水的处理 (1)化学氧化法 (2)配位法 (3)活性炭法 (4)生物化学发 (1)化学氧化法 常用的氧化剂有漂白粉,氯气,双氧水,臭氧等。 CN-+2OH-+Cl2 CNO-+2Cl-+H2O 2CNO-+4OH- +3Cl2 2CO2 + N2+ 6Cl-+2H2O (2)配位法 在废水中加入FeSO4和消石灰,在PH值为7.5~10.5的范围内,将氰化物转化为无毒的鉄氰配合物 Fe2++6CN- [Fe(CN)6]4- 2Ca2++ [Fe(CN)6]4- Ca2[Fe(CN)6]↓ 2Fe2++ [Fe(CN)6]4- Fe2[Fe(CN)6]↓ 3-2 卤化氢和氢卤酸 3.制备 采用单质合成、复分解、卤化物水解等方法 复分解:氟化氢和少量氯化氢 浓酸与相应的卤化物作用 CaF2+H2SO4(浓) CaSO4+2HF NaCl+H2SO4(浓) NaHSO4+HCl 制取溴化氢、碘化氢不能用浓硫酸,需用磷酸 3NaBr +H3PO4(浓) →Na3PO4+3HBr 3NaI + H3PO4(浓) → Na3PO4 + 3HI 3-2 卤化氢和氢卤酸 3.制备 采用单质合成、复分解、卤化物水解等方法 制取溴化氢、碘化氢不能用浓硫酸,需用磷酸 因为浓硫酸可氧化部分溴化氢、碘化氢 H2SO4 (浓)+2HBr →Br2+ SO2 +2H2O H2SO4 (浓) + 8HI → 4I2+ H2S +4H2O 3-2卤化氢和氢卤酸 3.制备 采用单质合成、复分解、卤化物水解等方法 非金属卤化物水解:制备溴化氢和碘化氢 将水滴入三溴化磷或三碘化磷 PBr3+3H2O → H3PO3+ 3HBr PI3+3H2O → H3PO3+ 3HI 3Br2+2P+6H2O → 2H3PO3+6HBr 将溴滴入磷与少量水的混合物中 将水滴入碘与磷的混合物中 3I2+ 2P + 6H2O → 2H3PO3+ 6HI 卤素与ⅠA、ⅡA 和ⅢB的绝大多 数金属元素 形成 卤素与非金属及能呈现较高氧化数的金属元素 具有高熔、沸点,低挥发性,熔融时能导电 性质 一般熔、沸点低,具有挥发性,熔融时不 导电 卤化物 离子型卤化物 共价型卤化物 3-3卤化物 过渡型卤化物 同一金属的不同卤化物,从氟化物到 碘化物,由离子型过渡到共价型 1.性质和键型 共价型 难 360 191 AlI3 共价型 难 263.3 97.5 AlBr3 共价型 难 178(升华) 190(加压) AlCl3 离子型 键型 易 熔融态导电性 1260 沸点/℃ 1040 熔点/℃ AlF3 卤化物 AlX3的性质和键型 3-3 卤化物 1.性质和键型 共价型 105 -15 PbCl4 离子型 950 501 PbCl2 共价型 114 -33 SnCl4 离子型 键型 652 沸点/℃ 246 熔点/℃ SnCl2 氯化物 不同氧化数氯化物的性质和键型 3-3 卤化物 同一金属组成不同氧化数的卤化物, 高氧化数卤化物具有更多的共价性 2.溶解性 3- 3卤化物 除银盐(AgF例外)、铅盐、亚汞盐、亚 铜盐难溶外,其它卤化物易溶于水 氟化物的溶解度有点反常 AgF AgCl AgBr AgI 易溶 难溶 难溶 难溶 变形性 ,相互极化 , 键的共价性 ,溶解度 3.水解性 3- 3卤化物 卤素可形成正氧化数的含氧酸及其盐(氟除外) 1.概述 高卤酸 HIO4、H5IO6 HBrO4 HClO4 +7 卤 酸 HIO3 HBrO3 HClO3 +5 亚卤酸 -- HBrO2
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