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例如: 计算以下化学反应的焓变： CO (g) + H2O (g) → CO2 (g) + H2 (g) ?H? = ? C (石墨) + ?O2(g) → CO (g) ?H1= ?fH0CO(g)= -111 kJ?mol-1 (2) H2 (g) + ?O2(g) → H2O (g) ?H2= ?fH0H2O(g)= -242 kJ?mol-1 (3) C (石墨) + O2(g) → CO2 (g) ? H3= ?fH0CO2(g) = -394 kJ?mol-1 (4) H2(g) → H2 (g) ?H4= ?fH0 H2(g) = 0 总反应式＝[(3) + (4)] – [(1) + (2)]，根据Hess定律： 该反应的焓变为： ?rH0 = (?H3 + ?H4) – (?H1 + ?H2) = -41 kJ?mol-1 例: 求反应2Na2O2(s) + 2H2O(l) ? 4NaOH(s) + O2(g)的反应热?rHm0？ 解： 2Na2O2(s) + 2H2O(l) ? 4NaOH(s) + O2(g) ?fHm0/kJ·mol-1 -513.2 -285.83 -426.73 0 ?rHm0＝ ??fHm0(生成物) - ??fHm0(反应物) ＝ 4 ? ?fHm0(NaOH) - 2 ? ?fHm0(Na2O2) - 2 ? ?fHm0(H2O) = 4 ? (-426.73) - 2 ? (-513.2) -2 ? (-285.83) = - 108.9 kJ·mol-1 例：已知下列热力学方程式： ⑴ Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g) ΔrH10 = -26.7kJ ⑵ 3Fe2O3(s)+CO(g)=2Fe3O4(s)+CO2(g) ΔrH20 = -50.75kJ ⑶ Fe3O4(s)+CO(g)=3FeO(s)+CO2(g) ΔrH30= -36.5kJ 不用查表计算下列反应的Δr H40 ⑷ FeO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO2(g) 解：(1)×3-(2)-(3)×2 即得 (4)×6 ∴⑷ ΔrH40= =7.275kJ 3×(-26.7)-(-50.75)-(-36.5)×2 6 例： 已知 Sn (s) + Cl2 (g) = SnCl2 (s) ?rH0m = ?349.8 kJ?mol-1 SnCl2(s) + Cl2(g) = SnCl4 (l) ?rH?m = ?195.4 kJ?mol-1 试求: Sn(s)+ 2Cl2(g) = SnCl4(l) 的反应热?rH0m。 解：Sn (s) + Cl2 (g) = SnCl2 (s) ?rH01 (1) SnCl2(s) + Cl2(g) = SnCl4 (l) ?rH02 (2) (1) + (2) 得 Sn(s) + 2Cl2(g) = SnCl4(l) ?rH0m ∴ ?rH0m = ?rH01 + ?rH02 = ?349.8 + (?195.4) = ?545.2 kJ?mol-1 例: 已知反应 Ag+(aq) + Cl-(ag) ?AgCl (s)的?rHm0= -65.3kJ·mol-1 , ?fHm0Ag+(aq) = 105.4kJ·mol-1 , ?fHm0Cl-(aq) = -167.3 kJ·mol-1 , 求 ?fHm0AgCl(s) = ? 解：设计Ag(s) + ?Cl2(g) = AgCl(s)反应热力学循环 AgCl(s)的生成热为： ?fH0m= ?H1 ＋ ?H2 ＋ ?rHm0 = ?fH0(Ag+,aq)+?fH0m(Cl ?,aq) + ?rHm0 = 105.4 + (?167.3) + (?6
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