现代仪器课件2.pptVIP

2.6.2 n+1规律 当一组等价质子与另一组数目为 n的等价质子邻近时，该组质子的1H NMR信号峰将裂分为 n + 1 重峰；其中每相邻两条谱线间的距离相等，即为偶合常数 如：CH3CH2CH 3 6 + 1 = 7 重峰 CH3CH2CH 3 2 + 1 = 3 重峰 当一组等价质子邻近有两组等价质子（等价质子数目分别为n1 和 n2 个） ——则该组质子最多被裂分为： （n1 + 1）×（n2 + 1） 重峰。 如： CH3CH2CH 2OH (3+1) ×(2+1) = 12重峰 注: 12重峰是最大可能, 经常因重叠使谱线数减少。 2.6.3 核的等价性 对称性化学等价 快速旋转化学等价 磁等价 不等价质子的结构特征 不等价质子的结构特征 不等价质子的结构特征 不等价质子的结构特征 不等价质子的结构特征 第七节 偶合常数与分子结构的关系 2.7.1 同碳质子间的偶合（2J或J同）(Ha-C-Hb ) 2.7.2 邻碳质子间的偶合（3J或J邻） （Ha—C—C—Hb） 1．饱和型化合物 饱和型3J应用 （1）用于赤式和苏式构型的确定 （2）确定六员环中取代基的位置 3Ja,a 8~12Hz，3Ja,e 2~6Hz，3Je,e 2~5Hz 2．烯烃 J同＝0～3Hz，Jcis＝8～12Hz，Jtrans＝12～18Hz 3．芳环及杂芳环上氢的偶合 2.7.3 远程偶合——大于三键的偶合 2.7.4 其它核对1H的偶合 2．19F对1H的偶合 3．31P对1H的偶合 4．重氢（2D）对1H的偶合 符合（2nI＋1）规律 第八节 常见的自旋系统 2.8.2 自旋系统的分类与命名 AX系统： AB系统： 2.8.4 三旋系统 （3）AB2系统 （4）AMX系统 （5）ABX系统： （6）ABC系统： 2.8.5 四旋系统 （3）A2B2系统： （4）AA/BB/系统 第九节 简化1H NMR谱的实验方法 2.9.1 使用高频（或高场）谱仪 2.9.2 重氢交换法1. 重水交换 2.9.3 溶剂效应 2.9.4 位移试剂 2.9.5 双照射去偶 1. 自旋去偶(spin decoupling) 2. 核Overhauser效应 第十节 核磁共振氢谱解析及应用 2．识别干扰峰及活泼氢峰3．推导可能的基团 化学位移(? ) →确定化合物有几种1H核。 峰面积→确定各种1H核的个数。 偶合常数(J) →确定相互偶合的峰，解析各峰的归属。 图2.35 ABX系统 JAB= [1－3]= [2－4]= [5－7] = [6－8] JAX? [1－2]= [3－4] （2-24） JBX? [5－6] = [7－8] 图2.36苯基环氧乙烷的1H NMR谱 图2.37丙烯腈的共振谱 （1）AX3系统 图2.39 A2X2系统 AX3、A2X2、A2B2、AA/BB/系统 （2）A2X2系统： 乙醛（CH3CHO）中四个质子 图2.40 A2B2系统及其共振示例 ?A= ?A5 ?B= ?B5 JAB=? [1－6] 图2.41 AA/BB/系统实例 使用高频（或高场）谱仪 重氢交换法 溶剂效应 位移试剂 双照射去偶 图2.42 丙烯腈的1H NMR谱（a）60MHz（b）100MHz（c）200MHz 2. 重氢氧化钠（NaOD）交换 具有活泼氢的化合物在溶剂中可发生位置交换反应，交换速度OHNHSH。 图2.43 4-羰基己酸甲酯的1H NMR（60MHz，CCl4） 位移试剂作用随空间距离增加迅速衰减位移试剂作用随其浓度增大而增大位移试剂对不同基团质子影响不同 —NH2 —OH ?C＝O —O— —COOR －C?N 图2.44 加入Eu(DPM)3后苄醇的1H NMR谱 图2.45 正己醇加位移试剂前（a）后（b）的共振谱 同核双照射 1H{1H}异核双照射 13C{1H} 图2.45 化合物（I）的1H NMR谱 （IV） （V） 2.10.1 1H NMR谱解析一般程序 1.预备性工作 了解试样的来源、纯度以及熔点、沸点等物理性质。由分子式计算不饱和度UN或求得分子式。 UN = C：碳原子个数 H：氢原子个数 ； N：氮原子个数； X：卤素原子个数 （2-19） ? = 60o Jab 2?4Hz ? = 180o Jab 11?12Hz 平均 3J