云铜降低阴极铜中银含量的生产实践.pdf

· 24· 中 国 有 色 冶 金 A生产实践篇·重金属 云铜降低阴极铜中银含量的生产实践 马 军 ，李 坚 ，罗劲松 ，叶文淳 (1．云南铜业 (集团)有限公司，云南 昆明 650051；2．昆明理工大学冶金与能源工程学院，云南 昆明 650093； 3．云南铜业股份有限公司，云南 昆明 650102；4．昆明冶金高等专科学校 ，云南 昆明 650033) [摘 要] 阴极铜舍银高不仅影响高纯阴极铜的性能，也给铜 电解企业造成经济损失。本文分析 了银 在铜 电解过程 中的行为和进入 阴极铜的途径 ，明确 了银在铜电解过程 中可能发生多种反应 ，并通过 电化 学沉积和机械粘 附两种途径进入 阴极铜 ；阐述 了影响阴极铜银含量的主要 因素。云铜从生产 实际出发 ， 采取 了一系列有效措施 ，使 阴极铜 中银含量降低并连续保持在 lO×10 左右。 [关键词] 铜电解 ；阴极铜 ；银 [中图分类号] TF811 [文献标志码] B [文章编号] 1672—6103(2014)05—0024—06 全球铜产量的80％左右产 自硫化铜矿 ，而硫化 云南铜业股份公司冶炼加工总厂 (简称云铜) 铜矿经火法冶炼产 出的阳极铜 中含铜通 常 只有 历年的铜电解生产中，阴极铜产 品的银含量基本维 99．0％～99．5％，须经过电解精炼获得高纯阴极铜。 持在 10×10 左右。2011年阴极铜含银平均为9．7 硫化铜矿在造锍熔炼、转炉吹炼及火法精炼过程中， ×10～，2012年 1～2月份分别为 10．8×10 和 矿物中的银绝大部分被富集在阳极铜中。在铜电解 10．3×10一；然而 3～5月份 阴极铜的银含量突然升 精炼过程中，阳极铜 中的杂质主要进入阳极泥和 电 高了30％ ～50％，分别达到 15．2×10～、15．1× 解液 ，极少量进入阴极铜 。虽然银的标准电极 电位 10 和 13．2×10～。云铜从生产实际出发，对铜电 较正 ，但 因银主要是 以固溶体 的形式存在于阳极铜 解生产系统进行较全面的分析 ，明确银在铜 电解过 中，在铜 电化学溶解 的同时，银也溶解进入 电解液 ， 程 中的行为和进入阴极铜的途径 ，并采取有效措施 此后经过多种复杂的化学反应 ，绝大部分的银进入 降低阴极铜 的银含量 ，提高 了银等有价金属的回收 阳极泥 中，但仍有少量银不可避免地进入 阴极铜。 率，从而降低了企业的生产成本。 国家标准 (GB／T467--2010)对 阴极铜中银含量的要 1 银在铜 电解过程中的行为 求较为宽泛 (≤25×10 )，正常生产 时阴极铜 中的 1．1 银在阳极铜中的存在形式 银含量均能达到此要求 ，并保持低于 15 ×10～，因 有研究表明 ，杂质在 阳极铜中以两种形式存 而控制阴极铜含银量方面 的研究报道较少。然而 ， 在 ：其一是 以固溶体的形式存在于铜晶体中，如银和 银与铜 的市场价格相差近百倍 ，这就意味着阴极铜 镍几乎全部是 以固溶体 的形式存在于铜 的基体中， 中银含量越高 ，铜电解生产企业 的经济损失越大；其 含量在各区域分布不均 ，呈现较大差异 ；其二是以单 次，对于下游铜加工企业 ，银往往属于有害杂质 ，希 独的夹杂物沿着铜的晶界存在 ，主要包括 CuO、 望原料 (阴极铜)的银含量控制在一个较低 的范 围