气相色谱填料基质的发展.doc

色谱法 色谱法的历史很悠久，古罗马人在分析染料与色素时，就利用了色谱分析的原理，只是未命名而已。 1850年德国染料化学家FF Runge撰写的《染料化学》中，所叙述的 气相色谱 1931年德国的Kuhn和Lederer重复了茨维特的某些实验，用氧化铝和碳酸钙分离了α、β、γ－胡萝卜素，此后用这种方法分离了六十多种这类色素。 1941年，Martin和Synge采用水分饱和的硅胶为固定相，以含有乙醇的氯仿为流动相分离乙酰基氨基酸，发明液-液分配色谱此外他们提出色谱塔板理论 1952年，Martin和Synge发表了从理论到实践比较完整的气相色谱法，并因此获得了1952年诺贝尔化学奖。 1958年，Golay首先提出了分离效能极高的毛细管柱气相色谱法，发明了玻璃毛细管拉制机，从此气相色谱法超过最先发明的液相色谱法而迅速发展起来。 1956年，荷兰学者范第姆特(Van?Deemter)在前人的基础上发展了描述色谱过程的速率理论，为色谱法奠定了理论基础。 1958年，McWilliam报导了氢火焰离子化检测器(FID)。 1979年，Dandeneau等拉制出石英弹性毛细管柱，从而促进了毛细管色谱法的大发展。 进进80年代以后，微处理计算机在气相色谱仪之应用、气相色谱一质谱联用、气相色谱一傅利叶变换红外光谱联用，都大大地扩展了气相色谱科学的内容和应用范围。 3、气相色谱发现状和未来 气相色谱（GC）经过半个多世纪的发展已经成为各个领域最为常用的分析化学方法，在许多分析实验室中发挥着极为重要的作用。它虽然已是一项十分成熟的技术，但是依然不断地向前发展。最近几年气相色谱发展的趋势有以下特点： 1、毛细管气相色谱柱 已研制的气相色谱（GC）固定相有上千种以上，占主导地位的是带有各种基团的聚硅氧烷。近年新研究的气相色谱（GC）固定相主要为常温离子液体和各种环糊精衍生物。气相色谱（GC）色谱柱的制柱工艺已是一项成熟的技术，所以近年来在制柱工艺方面的研究工作已不多见。 全二维气相色谱 全二维气相色谱是近年来发展起来的十分诱人的气相色谱技术，其具有峰容量大、分析速度快、检测灵敏度高等优点，已成为分析多成分复杂混合物的极为有效的方法，颇受石油、石油化工和环境科学领域的重视。全二维气相色谱是把分离机理不同、互相独立的两支色谱柱以串联方式结合构成的二维气相色谱系统。在这两支色谱柱之间装有一个接口，起到捕集、聚焦再传送的作用，被称作调制器。经第一支色谱柱分离后的每一个组分都要先进入调制器进行聚焦，然后再以脉冲方式传送到第二支色谱柱进行进一步的分离；各个组分从第二支色谱柱进入检测器，产生的信号经数据处理系统的处理，得到以柱的保留时间为纵坐标、以柱 的保留时间为横坐标的平面二维图。 3、快速气相色谱和便携式气相色谱仪 气相色谱中快速气相色谱和便携式气相色谱仪一直受到人们的重视。关于快速气相色谱，实际上Desty早在1961年就有论证。他采用2m长、70μm细内径壁涂金属的毛细管柱分离庚烷异构体。为了使进样时间缩短，用锤子冲击进样（蒸汽进样塞进样时间只有10ms），使得全部分离9个庚烷异构体只要5s。此后有许多研究者进行快速气相色谱分析时采用细内径毛细管柱。近几年各色谱柱生产商都推出了用于快速气相色谱分析的0.1mm内径和0.18内径的色谱柱。 芯片上的气相色谱仪 最早的芯片上的气相色谱仪(μGC)是上世纪70年代末由美国斯坦福大学的Terry等研究的。他们把气相色谱仪的大部分部件集成到一块直径5cm的硅片上，总装后整个仪器的大小比一般色谱仪小3个数量级，仪器包括1个进样系统、1个定量进样环、1支1.5m长刻蚀到硅片上的毛细管色谱柱(柱内涂渍OV-101固定相)、1个热导检测器。利用它可以在不到10s的时间内分离出8个烃类化合物。但是在Terry的研究工作以后，μGC研究工作沉寂了十多年。在上世纪90年代初，Manz等开启了微全分析系统(μ-TAS)的开发研究，但是当时着重于研究芯片上的毛细管电泳系统。1994年,Reston等研究设计了一种测定活性化合物(氨和二氧化氮)的芯片上的气相色谱仪，它包括1个10μm长的进样环、1个矩形毛细管色谱柱(长0.9m，宽300μm,深10μm,涂渍0.2μm的酞菁染料(CuPc))、双检测器(1个是CuPc化学电阻检测器,另1个是直径为125??m的热导检测器)。整机大小约11cm×11cm×0.25cm。