05原子结构量子力学的描述 - 原子结构量子力学的描述.ppt

* 原子结构的量子力学描述 一、量子力学对氢原子的描述 由于氢电子是微观粒子，具有波粒二象性，不能用经典力学的方法描述它。要正确地描述电子在氢原子中的运动，必须采用量子力学的方法。 1.氢原子中电子的薛定谔方程 氢原子核的质量远大于核外电子的质量，核与电子的平均距离远大于核的线度，可把原子核看成静止的点电荷。 选取原子核所在位置为坐标原点，则在氢原子中，电子受到原子核的库仑力场的作用。以无穷远为势能零点，则其势能函数为： 将U的值代入定态薛定谔方程，可得： 即： 电子势能U具有球对称性，故用球坐标r，?，?代替x，y，z，其关系式为： 代入定态薛定谔方程，得： 利用分离变量法，令氢原子中电子的波函数为： 有： ① 式中的ml和l都是常数 ② ③ ④ 1.能量量子化和主量子数n 氢原子的问题可简化为上面三个常微分方程的求解。解得R(r)，、?(?)、?(?)，将它们的乘积进行归一化后，即得氢原子的波函数。 2.三个量子数及其物理意义 在求解方程(1)的过程中，可得： （1）当能量E0时，不管E取什么值，方程都有解，这时电子没有受原子的束缚，氢原子处于电离状态，因此，E是连续的。 （2）当能量E0时，要使方程有解，E只能取分立值： n称为主量子数 这说明：角动量也是量子化的。 且 只能取： 要使方程（1）有解，电子绕核的角动量L只能为： 称为轨道量子数或角量子数，也称副量子数。 3.角动量的空间量子化和磁量子数ml 2.“轨道”角动量量子化和副量子数 仅给出它的大小而没有指出方向。 角动量 是一个矢量。 为了使定态薛定谔方程有解，角动量的方向在空间的取向不能连续地改变，而只能取一些特定的方向，这称为空间量子化。 角动量 在外磁场方向（取Z轴方向）的投影LZ只能取以下分立的值： 只能取： 称为磁量子数 只能取 个值，说明角动量在空间的取向只有种 可能，也是量子化的。 Z m 2 1 0 –1 –2 理论证明：氢原子系统的能量除了由主量子数决定以外，还要受到副量子数的影响。同一个n，对应的角量子态有n个，它们可以具有不同的能量。 如图画出了 时， 五种可能 在量子力学中，电子的状态则是用波函数来描述的，而波函数又与上述的几个量子数有关，因此，我们可写成： 处于外磁场中的原子，其能级将发生分裂，其分裂成的次能级级数决定于副量子数和磁量子数。 3.波函数的几率密度 表示电子处在由 决定的状态下，在空间 点出现的几率。 代表电子在 体积元 内出现的几率。 将上式对?从0—?，对?从0—2?从积分，则可得到：在半径 r 到 r+dr 的球壳内找到电子的几率为 径向几率密度为： 电子的几率密度随角度的变化 电子在 附近的立体角 内的几率： z y z y z y ? ? 驻波 因为电子的几率密度与?角无关，所以几率密度绕Z轴旋转对称分布。 电子在各处的几率分布不同，意味着电子在不同的地方出现的机会不同。电子在核外不是按一定的轨道运动的，我们不能确定电子出现的确切位置，而只能知道它在核外各处出现的概率。 实验证明，电子除绕核运动外，还会绕自射的轴旋转。 二、原子的壳层结构述 1.电子的自旋 1921年，史特恩和革拉赫发现在非均匀磁场中一些处于s态的原子射线束，一束分为两束的现象。 这个实验事实仅用原子轨道磁矩是无法解释原子光谱的多重复杂分裂。因此，实验用的原子是处于S态，其轨道角动量为零，从而无轨道磁矩。 实验事实一 除了轨道磁矩之外，原子内还有另外一种也是分立的磁矩存在。 结论 1925年，不到25岁的年轻大学生乌伦贝克和高斯米特提出电子自旋的大胆假设： 电子不是点电荷，它除了有轨道运动以外，还有自旋运动。 并且人为规定了自旋运动所产生的自旋角动量LS也遵从量子化条件： （式中S称为自旋量子数）；同时人为规定自旋角动量在空间的取向也是量子化的，LS在外场方向上的分量LSZ只能取下列值： （式中的mS称为自旋磁量子数，它只能取（2S+1）个值）。 鉴于上述一线分裂成两线的事实，所以有： 于是有： 电子的自旋角动量只能取一个确定的值： 自旋角动量在外场方向只有两个取向： 结论 2.四个量子数