第7章分析化学中的数据处理 - 第七章 分析化学中的数据处理.pptVIP

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第7章分析化学中的数据处理 - 第七章 分析化学中的数据处理

第七章 分析化学中的数据处理 7.1 标准偏差 7.1.1 总体标准偏差概述 7.1.2样本标准偏差 当测量值不多,总体平均值又不找到时,用样本标准偏差S来衡量该组数据的分散程度。 样本标准偏差的数学表达式: 7.1.3 相对标准偏差 单次测量结果的相对标准偏差(又称变异系数)为: 7.1.4 标准偏差与平均偏差 7.1.5 平均值的标准偏差(1) 7.1.5 平均值的标准偏差(2) 7.2 随机误差的正态分布 7.2.1 概述 7.2.2 频数分布 7.2.3 正态分布(1) 7.2.3 正态分布(2) 7.2.3 正态分布(3) 7.2.3 正态分布(4) 7.2.3 正态分布(5) 7.2.4 随机误差的区间概率(1) 7.2.4 随机误差的区间概率(2) 7.3 少量数据的统计处理 7.3.1 t 分布曲线(1) 7.3.1 t 分布曲线(2) 7.3.1 t 分布曲线(3) 7.3.1 t 分布曲线(4) 7.3.2 平均值的置信区间(1) 7.3.2 平均值的置信区间(2) 7.3.2 平均值的置信区间(3) 7.3.2 平均值的置信区间(4) 7.3.2 平均值的置信区间(5) 7.3.2 平均值的置信区间(6) 7.3.3 显著性检验(1) 7.3.3 显著性检验(2) 7.3.3 显著性检验(3) 7.3.3 显著性检验(4) 7.3.3 显著性检验(5) 7.3.3 显著性检验(6) 7.3.3 显著性检验(7) 7.3.3 显著性检验(8) 7.3.3 显著性检验(9) 7.3.3 显著性检验(9) 7.3.4 可疑值的取舍(1) 7.3.4 可疑值的取舍(2) 7.3.4 可疑值的取舍(3) 7.3.4 可疑值的取舍(4) 7.3.4 可疑值的取舍(5) 7.3.4 可疑值的取舍(6) 数据统计处理的步骤 7.4 误差传递 7.4 误差传递 7.5 回归分析法(1) 7.5 回归分析法(2) 7.5 回归分析法(3) 7.5 回归分析法(4) 7.6 提高分析准确度的方法(1) 7.6 提高分析准确度的方法(2) 7.6 提高分析准确度的方法(3) 7.6 提高分析准确度的方法(4) 7.3.4 可疑值的取舍(6) 数据统计处理的步骤 测定平均值与标准值不一致时,两种分析方法分析同一试样结果不一致时,两个分析人员分析同一试样结果不一致时,需判断这种差异是由“系统误差”还是“随机误差”引起?也就是对两个分析结果进行显著性检验,以判断是否存在系统误差。下面介绍两种常用的显著性检验方法。 1、t 检验法----检验准确度 (1)平均值与标准值的比较 首先由下式计算t 值 若t计≥t表,则平均值与标准值存在显著性差异, 为系统误差引起,应查找原因,消除。 例:用分光光度法测定标准物质中的铝的含量。五次测定结果的平均值 (Al)为0.1080, 标准偏差为0.0005。已知铝含量的标准值 (Al)为0.1075。问置信度为95%时,测定是否可靠? 解: 查表,双侧检验, t0.05,4=2.776。因t t0.05,4, 故平均值与标准值之间无显著性差异,测定不存在系统误差。 例:为了检验一种新的测定微量二价铜的原子吸收方法,取一铜样,已知其含量是11.7ppm。测量5次,得标准品含量平均值为10.8ppm;其标准偏差s为0.7ppm。试问该新方法在95%的置信水平上,是否可靠? 解: 查表,双侧检验,得t0.05,4=2.776。因t> t0.05,4, 故平均值与标准值之间有显著性差异,测定存在系统误差。 例:测定某一制剂中某组分的含量,熟练分析工作人员测得含量均值为6.75%。一个刚从事分析工作的人员,用相同的分析方法,对该试样平行测定6次,含量均值为6.94%,s为0.28%。问后者的分析结果是否显著高于前者。 解:老手肯定优于新手,所以是单侧检验。 查表,单测检验α=0.05, f=6-1=5; 1.7<t0.05,5(2.02),说明新手的准确度合乎要求。 (2) 两组平均值的比较 当t检验用于两组测定值的比较时,用下式计算统计量t S

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