关于燕山三催化稳定塔底再沸器泄露原因的分析和对策888888888888888888888.docVIP

PAGE  PAGE 9 关于燕山三催化稳定塔底再沸器泄露原因的分析和对策 龚望欣 （中石化北京燕山分公司炼油二厂第三作业部，北京　102503） 摘要: 中石化北京燕山分公司自2003年7月开始掺炼进口原油，三催化原料也逐渐劣质化，设备开始出现泄露问题。自2004年4月起稳定塔底再沸器先后三次泄露。分析认为，稳定塔底再沸器腐蚀的原因为稳定塔底具备了HCL-H2S-H2O型低温腐蚀和HCN-H2S-H2O腐蚀环境以及由水分与硫化物结合经加热浓缩并沉淀的高腐蚀环境，H2S、HCl和HCN同时存在形成相互促进的循环腐蚀过程，引起严重腐蚀泄露。发生内漏问题后，三催化通过调整管程和壳程差压可维持正常生产，通过分馏塔顶注氨，三催化已明显改善了稳定塔底再沸器的长周期运转水平。 关键词: 催化裂化；稳定塔；再沸器；腐蚀 燕山三催化装置是由中石化北京设计院设计，年加工能力为200万吨，掺渣比例为60％，于1998年6月23日建成投产，是当时国内最大的重油催化裂化装置之一。三催化装置的加工技术路线为串联提升管反应和并列式两段再生技术，一再为贫氧不完全再生，二再为富氧完全再生；沉降器与提升管为同轴布置。 长期以来，燕山石化炼油厂一直以加工低硫、石蜡基大庆油为主，随着大庆原油资源的逐渐减少，燕山石化从2003年7月开始掺炼俄罗斯、阿曼、穆尔班、撒哈拉、吉拉索、杰诺等进口原油，2004年7月燕山分公司炼油厂开始掺炼5～7％俄罗斯原油，2005年1月开始掺炼大庆－俄罗斯－冀东混输油，冀东油掺炼比例为10～20%。这主要是中石油开始在管输大庆原油中混输冀东油。自从加工外油和冀东油，三催化装置就开始频繁出现设备泄露，而且突出表现为稳定塔底再沸器E304的泄露。自2004年4月起，曾先后出现三次泄露。其中2004年4月9日因中压蒸汽压力低造成1#主风机停运，装置降加工量，实行单主风机操作模式。13日就发现汽油颜色变红，胶质高，查找原因确认稳定塔底重沸器E-304内漏。2004年12月22日6：30由于DCS死机，机组全部停机，反应切断进料，至17：30恢复生产，23日再次发现E-304内漏。 原因分析 针对燕山三催化稳定塔底再沸器E304泄露问题，车间检索了国内出现的稳定塔底再沸器泄露问题。其中相关实例如下： 实例一[1]：中国石油吉林甲炼油厂近年来掺炼俄油比列逐年上升,由2000年10%增加至30%左右后设备腐蚀问题就严重显现出来,在2005年全厂大检修隐蔽工程检查中,常压、催化、焦化等装置的一些塔、容器设备均有不同程度的腐蚀现象,其中一套催化裂化装置的稳定塔底重沸器严重腐蚀泄漏，经过两次处理仍存在内漏,换热管束呈现弯曲状态，低温腐蚀形态表现为液相部分较重,汽相部分较轻,尤其在“露点”部位最为严重。文献认为，其腐蚀源主要是： (1)盐水解和有机氯化物分解,产生HCl气体溶于水后,形成强腐蚀性介质。在装置油汽的低温部位中,由于系统中有水存在,形成了HCL-H2S-H2O型低温腐蚀,成为难以控制的腐蚀部位。 (2) 原油中硫化物在加热或催化裂化过程分解产生H2S,并对设备材质产生腐蚀,生成FeS。FeS是一种相对稳定的钝化物质,在金属设备表面可以形成一层保护膜,阻止金属进一步腐蚀。但在H2S与HCl同时存在的条件下,它们相互作用,形成相互促进的循环腐蚀过程,显出协同效应而引起严重腐蚀。在这里起主导作用的是HCl，H2S起加速作用。 实例二：江西乙炼厂在检修中发现稳定塔重沸器E1311顶部腐蚀冲刷非常严重,车间相继两次进行堵管达到1/3。根据江西乙炼厂的经验，认为稳定塔底再沸器腐蚀类型主要为HCN-H2S-H2O腐蚀。腐蚀产生的原因主要是原油中的含硫化合物在催化裂化反应条件下生成硫化氢,同时一些氮化物也以一定比例存在于裂解产物中,其中1%～2%的氮化物以HCN形式存在,低温部位HCN与H2S形成HCN- H2S-H2O腐蚀环境。其反应式如下:硫化氢在水中电离: H2S→H++HS－ HS－→H++S2- 铁在水溶液中发生电化学反应: 阳极反应:　　　Fe→Fe2++2ｅ 阴极反应: 2H++2ｅ→H2 水溶液中发生二次反应:　　　Fe2++S2-→FeS　　　 Fe 2++ HS－→FeS +H+ 在有氰根离子存在时可促进上述反应:　　 FeS +6CN－→Fe(CN)6-4+S2-　 在水中存在的吸收解吸系统构成了HCN-H2S-H2O腐蚀体系,在阳极生成硫化亚铁,在阴极生成氢,氢能向钢中渗入并扩散,引起钢的氢脆和氢鼓泡。由于氰化氢的存在,体系中的氰根离子能溶解硫化亚铁,产生络离子加速腐蚀,并且产生有利于氢渗入的表面,随着氰化氢含量的增大,氢渗透率迅速上升。当催化原料中氮的总量大于0.1%时,就会引起设备的严重腐蚀,当CN-大于