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* * * * 当 时，满足 表达式合理。 关系，给出的活度系数 6. 某二元溶液的偏摩尔焓可由如下方程表示： 、 式中： 、 温度和压力的函数。试 问：从热力学角度考虑该方程是否合理？ 分别为纯组分1和2的焓，A、B是 解：若该方程式合理，其应该满足Gibbs-Duhem方程式，即 亦可写为 由 得 ，由 得 。因此 ，从热力学角度考虑该方程式是合理的。 7. 由气体状态方程p(V－b)＝RT（其中b是与温度无关的常数），试推导出剩余焓和剩余熵的表达式。其中剩余焓和剩余熵计算式为 ， 解：由p(V－b)＝RT知 ，代入剩余焓与剩余熵的计算式得到 8. 试由饱和液体水的性质估算：(a)100℃，2.5MPa和(b)100℃，20MPa下水的焓和熵值，已知100℃下水的有关性质如下： MPa， J/g，  J /g ?K， cm3 /g， 解： 水的p-V关系如右图所示。从热力学基本方程 cm3 /g ?K 知 因所要计算的点与已知的饱和点是在同一条等温线上，则： （cm3 /g ?K） 因此： 或 又 当p=2.5MPa时，S=1.305 J/g?K；H= 420.83J/g； 当p=20MPa时，S= 1.291J/g?K；H=433.86J/ g。 （cm3/g） 9. (相平衡关系计算) 设在25℃下含有组分1和组分2的某二元系统，处于气液液三相平衡状态，分析两个平衡的液相（ 和 相）组成为： 。已知两个纯组分的蒸汽压为 ， 。试合理假设后确定下各项数值：①组分1，2在平衡的 和 相中的活度系数 ；②平衡压力p；③平衡气相组成 。 ， ， 解：①在a相中，组分1含量很高，可假设符合Lewis-Randal规则，即 ；同样， 相中，假设组分2符合Lewis-Randal规则，即 =1。 在 液液两相（ 和 相）平衡方程式为： ， ，因此： ②低压下气液两相（气相和 相）平衡方程式为： ， ，由此得到平衡压力为： ③平衡气相组成为： 10. 乙醇(1)-甲苯(2)系统的有关的平衡数据如下：T=318K、p=24.4kPa、 、 ，已知318K的两组饱和蒸汽压为 ， 液相的混合热是一个仅与温度有关的常数 求①液相各组分的活度系数；②液相的 和 ；③估计333K、 时的 值；④由以上数据能计算出333K、 ⑤该溶液是正偏差还是负偏差？ kPa，并测得 ，令气相是理想气体， 时液相的活度系数吗? 为什么? 解：①由 得 ，同样有： ② ③ 积分得 ④不能得到活度系数，因为没有 ⑤由于 ＞0，故为正偏差溶液。 的表达式。 11. A-B混合物在80℃的汽液平衡数据表明，在 Henry定律，且B的分压可表示为 。另已知两组分的饱和蒸汽压为 ， ，求80℃和 若液相是理想溶液，汽相是理想气体，求80℃和 时的平衡压力和汽相组成。 的范围内，B组分符合 时的平衡压力和汽相组成； 解：①因 ，B组分符合Henry定律 ，因为 , ，低压下， ，所以 ， ， ② ， ， 多少?④ ； ，T/K 12. 苯(1)-甲苯(2)可以作为理想体系。①求90℃时，与 的液相成 平衡的汽相组成和泡点压力；②90℃和0.101325MPa时的平衡汽、液相 组成多少?③对于 和 的平衡体系的温度和压力各是 的混合物气体在0.101.325MPa下被冷却到100℃时，混合 物的冷凝率多少？已知苯和甲苯的Antoine方程分别为： 解：① ，由Antoine方程知 ， 由理想系统的汽液平衡关系得 ② 由 知 , 解得： ③由 ， 得 ， ，即 ，化简后得到： ，解得： 代入饱和蒸汽压计算式得到： , ④ ,由Antoine方程得： , ，解得： , ， , 设最初混合物汽相有10mol，即苯3mol，甲苯7mol。冷凝后汽、液相分别为(10-m)和m mol，则根据物料衡算有： ，解得 冷凝率 13. (热力学第一定律计算) 用液体输送泵，将温度为25℃的水，从0.1MPa加压到1.0MPa，进入锅炉去产生蒸汽，假设加压过程是绝热的，泵的实际效率相当于绝热可逆过程效率的0.6，求需要的功为多少？ 解：按题意，稳流过程中Q=0，忽略动能和势能的影响， 由热力学基本关系式可知， ，对绝热可逆过程，即等熵过程， ，水可近似为不可压缩液体， 实际功率 14. 将1MPa、527℃的空气与0.1MPa、27℃的空气相混合，若二股空气的质量流率之比为1:3，混合过程为绝热可逆，则混合后的空气的压力、温度各为多少？假设空气是理想气体，比热容为 解：取混合器为系统，设两股空气的流量分别为 与 ，即： ，解得： ，混合后的温度、压力