第4章铅酸蓄电池20122.ppt

4.3 PbO2 正极 4.3.1 PbO2的结晶变体及其特性 晶体：一种是α-PbO2，一种是β-PbO2 α-PbO2与β-PbO2性能比较 α-PbO2——斜方晶系（铌铁矿型） β-PbO2 ——正方晶系（金红石型） 性能比较： 1.导电性：β-PbO2大于α-PbO2 2.稳定性： β-PbO2大于α-PbO2 3. 结晶颗粒： β-PbO2结晶细， α-PbO2结晶粗 二氧化铅颗粒的凝胶-晶体理论 正极活性物质的最小单元为 PbO2颗粒 组成： α-PbO2+β-PbO2 +周围水化带 晶体区：α-PbO2、β-PbO2 水化带：PbO(OH)2 二氧化铅聚合物链和水化的聚合物链 晶体区好似一个小岛，在岛上整个体积内电子可以自由移动。 晶体区与晶体区之间依赖水化聚合物链连接。岛上的电子借助于水化聚合物形成的桥，在晶体区之间移动。 聚合物链的长度不足以去连接任意两个晶体区。 平行链间距离或链的密度对凝胶的电子导电有重要影响。 电导依赖于凝胶的密度和局外离子。局外离子可引起水化聚合物链彼此分开(增加链间距离、电导下降)或引起水化聚合物靠近(减少链间距离、促进电子传递)。 4.3.2 PbO2电极的充放电机理 一 、放电反应机理 1. 溶解沉积机理 (1) PbO2 + 4H+ Pb4+ +