清华大学-薛芳渝-化学原理概念释义(二).pptVIP

* 《化学反应原理》 概念解读（续） 清华大学化学系 薛芳渝 2、化学平衡的热力学基础 （1）化学势（Gibss 1878) 可看作是在等温等压、w’=0的条件下，在无限大的系统中加入1 mol 物质B所引起系统Gibss自由能的变化量。 定义： 表达式： 理想气体： 理想稀溶液： pB: 气体B的分压 Pθ：标准压力（100kPa) cB ：溶液中组分B的浓度 cθ：标准浓度 μθ：标准（态）化学势 （2）化学反应方向与限度的 判据 ＜0 反应向右进行 ＝0 反应达平衡 ＞0 反应向左进行 化学平衡条件: 定义： 称为反应的标准摩尔吉布斯函数变。 化学反应等温方程式 3、化学反应的标准平衡常数 对理想气体（低压气体）反应体系： 当反应达平衡时 pBeq : 化学反应平衡时气体组分B的分压。 定义: Kθ: 反应的标准平衡常数。 讨论: (1) Kθ的定义式是唯一的,但其表达式(即与平衡 混合物组成的关系式)随反应体系而定。 例如:对理想气体反应 对理想稀薄溶液 中的反应(反应物 为溶质) (2) Kθ与 T 、μBθ、νB有关，与压力无关。所以 确定Kθ的数值时必须 (3) Kθ 是无量 纲量。 (4) 等温方程式可写作 J Kθ 反应正向进行 反应达平衡 反应逆向进行 = ② 指定方程式（3H2+N2=2NH3或2/3H2+1/2N2=NH3） ① 指定温度； J：任意给定状态下的 压力商或浓度商 化学反应ΔGm 和 ΔGmθ的区别： 1、对应的状态不同： ΔGm 反应体系任意给定状态， ΔGmθ 反应体系中所有物质都处于标准态。 3H2(g) + N2(g) = 2NH3(g) ΔGm 50 kPa 30 kPa 70 kPa ΔGmθ 100 kPa 100 kpa 100 kpa 2、判断反应在某一给定状态下的反应方向用 ΔGm ，而不是 ΔGmθ。 3、ΔGmθ与Kθ 只是数值上的关系，对应的不是 同一状态。 4、 ΔGmθ可用来估算反应的可能性。 3、关于化学平衡的移动 在给定条件下系统达平衡时 若改变反应条件使Kθ或 J 发生了变化， 则平衡被破坏，反应重新进行，直至新的平衡。 基本判断准则： 对理想气体反应系统 pB = xBp 如果ΣνB 0 , p↑, J↑, J Kθ,平衡向左移动 如果ΣνB 0 , p↑, J↓, J Kθ,平衡向右移动 （1）温度的影响： Δ H ＞0 （吸热反应），T↑, Kθ↑ ΔH ＜0 （放热反应），T↑, Kθ↓ （2）压力的影响： 3.惰性气体的 影响 对理想气体反应 当反应系统的总压力p保持不变(即反应 在等压条件下进行)时,充入惰性气体: 若ΣνB 0, 则 ΣnB ↑ , J ↓, 平衡向右移动 若ΣνB 0, 则 ΣnB ↑ , J ↑, 平衡向左移动 若ΣνB= 0, 则 ΣnB ↑ , J 不变, 平衡不移动 A + 3B = 2 D n/mol 3 1 1 x 3/5 1/5 1/5 = 8.33 （２） nA = 3.1 mol xA =3.1/5.1=0.608, xB =xD =1/5.1=0.196 Kθ 反应向左移动 例：在某温度和总压为pθ时，当下述物质的量分别为 nA =3.00mol, nB = nD =1.00mol 时，反应 　　A(g) + 3B(g) = 2D(g) 达到平衡。 　　 (1) 计算反应的 K θ; 　　(2) 若在保持温度、压力不变的条件下加入０.1 mol A(g), 平衡将如何移动？ 解（１） 五、浓度对反应速率的影响 对基元反应 aA + bB = gG + hH n = a + b 反应的分子数（n ≤3） 2、非基元反应（复杂反应） 对多数反应 反应的级数（α、β不一定是反 应物的计量系数）。 k: 速率常（系）数 质量作用定律 六、温度对反应速率的影响 1、阿累尼乌斯 公式(1889)：