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铈乙醇络合物组成及生成常数
铈（Ⅳ）－乙醇络合物组成及生成常数
一．实验目的：
用分光光度法测定铈（Ⅳ）－乙醇络合物组成及生成常数。
二．实验原理：
（Ⅳ）的水溶液显橙黄色，加入醇类则颜色立即加深，根据溶液最大吸收向更长的波长位移这一事实，可以推测（Ⅳ）与醇类形成络合物，且络合平衡建立得很快。
络合物
同时还可见到颜色逐渐减退，直到无色。由此可推测络合物中发生电子转移，使醇氧化变成无色的（Ⅲ）和另一有机产物。
设有金属离子Ｍ和配体Ｌ，其中只有Ｍ显色，反应后生成另一种颜色更深的络合物，则混合溶液的吸光度将是：
（１）
式中：——混合液吸交度；，——络合物和物质Ｍ的吸交系数；c——物质Ｍ的总浓度；x_物质Ｍ转变为络合物的分数；——光程。
如果配体Ｌ大大过量，且只进行这一反应，则可用加入配体Ｌ的浓度代替其平衡浓度，因而可得：
或 （２）
将（２）式代入（１），得：
（３）
保持物质Ｍ的总浓度不变，在未加配体Ｌ时测得；改变Ｌ浓度，测得相应的。以对作图，如果是一直线，则证明，按（５）式从直线的斜率和截距可求得：
（４）
如果所得不是直线，则需另设n值重新作图验证。
三．仪器与试剂
型或型分光光度计（最好是配有恒温装置）１台；锥形瓶８个；容量瓶２个；移液管１支；、刻度移液管各１支；溶液；浓硝酸；无水乙醇。
721型分光光度计
四．实验步骤
酸铵铈贮备液和浓硝酸配制含硝酸铵铈和硝酸的溶液。配制含乙醇的溶液。
用移液管取硝酸铵铈溶液放入干净的锥形瓶中，加水充分混合。用水作参考液在波长测定吸光度。
取硝酸铵铈溶液于另一干净的锥形瓶中，加水，乙醇，记下时间，充分混合，在相同波长下测吸光度。经过１、２、３分别记下吸光度，如果发现吸光度下降，可用作图外推法得起混时间的吸光度。
保持硝酸铵铈用量不变，乙醇溶液则分别为1.5、2.0、3.0、4.0和5.0，而加水量则作相应减少以保持总体积为。
五．数据处理
各次实验的数据和作图所需数据列表。
对作图，验证是否为直线。如不为直线，则用对
，，……作图再进行验证，直到得出直线即可确定出值。
（４）式计算络合物生成常数。
和相等或差别很小，是否还能用本实验方法作测定？
实验中为什么要保持配体过量？
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