第九章分子结构1.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 分子轨道 例：A原子提供 原子轨道，B原子提供 原子轨道。分子轨道理论认为它们结合时形成了分子轨道，可采取原子轨道线性组合的方法求得分子轨道的波函数： 组成的能量比原子轨道低且在原子间电子云密度大的——成 键分子轨道 组成的能量比原子轨道高且在原子间电子云密度为零的——反键分子轨道 分子轨道理论要点： 分子中，电子在构成分子的全部原子核的作用下运动，它们不再属于单个原子。 电子在分子中的运动状态称为分子轨道，以原子轨道的线性组合而成（σ π δ…….）。 3 电子在各分子轨道上的分配也服从能量最低、泡利原理、洪特规则。 1. 分子轨道形成三原则： 能量相近 、对称性匹配、 最大重叠 由不同原子的n个原子轨道线性组合可以形成n个分子轨道，但不能随意组合。服从下述原则： 2. 电子在分子轨道中填充的原则： ? 最低能量原理 ? Pauli不相容原理 ? Hund 规则 能量相近规则 C1 = C2 成键轨道中：C1 C2 反键轨道中：C1 C2 成键轨道中：C1=0 C2 =1 反键轨道中：C1=1 C2=0 对称性匹配 原子轨道组合方式不同，将分子轨道分为σ轨道与π轨道。 ? s轨道与s轨道线性组合成 和 s s 节面 x x x x ? p轨道与p轨道的线性组合。 两种方式：“头碰头”和“肩并肩”。 （1） “头碰头”： 2pz 2pz z z z z π分子轨道有通过键轴的节面。 （2）“肩并肩”： 最大重叠 返回 同核双原子分子 的分子轨道能级图： 同核双原子分子的分子轨道能级图： 原子轨道 分 子 轨 道 2s 2p N2 O2 -4.10 -2.07 -5.19 -2.55 -5.69 -3.00 -2.50 -2.74 1.12 4.91 -7.19 -4.79 -3.21 -3.07 -2.32 能量/ (×10-18J) 第二周期同核双原子分子的分子轨道能级的递变 第二周期同核双原子分子：O2 (O,F) 第二周期同核双原子分子:B2 （B,C,N) 或 O2的电子构型： 或 N2的电子构型： 返回 共价分子的磁性： 反磁性——电子自旋相反完全配对 顺磁性——有未成对电子 分子中未成对电子数的测定——磁天平，测定顺磁性物质和外磁场的引力。 §9.4 键参数 键级 键能 键长 键角 键矩与部分电荷 键级 例如：H2，O2，HF和CO的键级分别为 1，2，1，3。 键级愈大，分子愈稳定。 返回 键能 指在标准状态下气态分子拆开成气态原子时，每种键所需能量的平均值。对双原子分子，键能就是键的解离能。 例如：D(H--Cl)=431kJ·mol-1 D(Cl--Cl)=244kJ· mol-1 返回 键长 分子中两原子核间的平衡距离称为键长。 例如，H2分子中两个H原子的核间距为74pm，所以H—H键长是74pm。 返回 键角 如：H2O分子中2个O—H键之间夹角104.5 度。 键角主要是通过光谱等实验技术测定。 返回 键矩 定义式： 式中q为电量， l 为键长。 关于原子轨道和分子轨道的对称性 对称：绕 轴旋转 ，形状符号都不变。例如：原子轨道 ， ， ， 化学键： 键。 C2轴，σs对称 C2轴，σp对称 C2轴，px对称 π对称：绕 x 轴旋转180°，形状不变，符号改变。例如：原子轨道pz，py，dxy，dxz，dyz为π对称。 小结 分子结构 VB法 VSEPR法 MO法 键参数 返回 * * s轨道 p轨道 sp杂化轨道 sp杂化轨道在空间取向 BeCl2分子 用杂化轨道 成键。 sp型杂化轨道的夹角公式： 式中：θ为杂化轨道之间的夹角， α为杂化轨道中含s轨道的成分。 例如：BeCl2分子 2. spd型杂化 ? sp3d杂化 PCl5(g)的几何构型为三角双锥。 sp3d杂化 P： 3s23p3 sp3d ? sp3d2杂化 SF6的几何构型为八面体。 sp3d2杂化 S： 3s23p4 sp3d2 按杂化后形成的几个杂化轨道的能量是否相