分析化学课件(第三章).pptVIP

第三章 误差和分析数据的处理 第三章 误差和分析数据的处理 误差—分析结果与真实值之间的差值 第一节 误差及其产生的原因 一、系统误差(又称可测误差)——误差的主要来源 系统误差—指由分析过程中某些确定的、 经常性的因素而引起的误差。影响准确度，不 影响精密度。 系统误差的特点：重现性、单向性、可测性 一 系统误差 方法误差：是由于分析方法本身不完善有缺陷所造成的。如：反应不能定量完成；滴定终点与化学计量点不一致等。 仪器误差：主要是仪器本身不够准确或未经校准引起的。如：容量瓶、滴定管等量器和仪表刻度不准。 一 系统误差 试剂误差：由于试剂不纯或蒸馏水中含有微量杂质所引起。 操作误差：主要指在正常操作情况下，由于分析工作者掌握操作规程与控制条件不当所引起的。如滴定管读数总是偏高或偏低。 二、随机误差（又称偶然误差或不可测误差） 随机误差——指由于一些难于控制的随机因素引起的误差。不仅影响准确度，而且影响精密度。 特点：1）不确定性；2）不可测性；3）服从正态分布规律：大小相等的正误差和负误差出现的概率相等；小误差出现的概率大，大误差出现的概率小，极大误差出现的概率极小。 产生原因： （1）随机因素（室温、湿度、气压、电压的微小变化等）； （2）个人辨别能力（滴定管读数的不确定 性） 系统误差与随机误差的区别 第二节 测定值的准确度与精密度 准确度表征测量值X（X）与真实值T的 符合程度。准确度用误差Ea、Er表示。 第二节 测定值的准确度与精密度 准确度用误差Ea、Er表示。 单次测定 多次平行测定 绝对误差 Ea=x-T Ea= -T 相对误差 Er= ×100% Er= ×100% = ×100% = ×100% 我们知道的真值有三类(相对性），相对的真值。 1、理论真值（如三角形三内角和等于180o、化合物的理论组成） 2、约定真值（如国际计量大会确定的长度、质量、物质的量单位、元素的相对原子质量等等） 3、相对真值（标准参考物质证书所给的数值） 二、精密度与偏差 精密度表征平行测量值的相互符合程度。 反映了测定结果的再现性。精密度用偏差di表 示，偏差越小说明分析结果的精密度越高。精 密度的高低取决于随机误差的大小。 （一）绝对偏差、平均偏差和相对平均偏差 绝对偏差：各单次测定值与平均值之差。 平均偏差：各单个偏差绝对值的平均值 注意：平均偏差有时不能反映数据的分散程度 例如：测定铜合金中铜的质量分数 （%），数据如下： 1组：10.3,9.8,9.6,10.2,10.1,10.4,10.0,9.7,10.2,9.7 2组：10.0,10.1,9.3,10.2,9.9,9.8,10.5,9.8,10.3,9.9 = 10.0%， = 0.24% = 9.98%， = 0.24% （二）标准偏差和相对标准偏差 总体（母体）—所考察对象的全体 样本（子样）—自总体中随机抽出的一组测量值 样本大小（样本容量）—样本中所含测量值的数目 例3-2 SiO2的质量分数（%）为：37.40，37.20 ，37.30，37.50， 37.30。计算平均值，平均偏差，相对平均偏差，标准偏差，相对标准偏差，中位数、极差。 第五节 有效数字及其运算规则 一、有效数字的意义和位数 有效数字——实际上能测量得到的数字。 它由全部准确数字和最后一位不确定数字组成。 **有效数字位数的多少反映了测量的准确度 例如：用分析天平称取1.0010g试样，则： 若用台秤称取同一试样，其质量为1.0g，则： 可见，分析天平测量的准确度比台秤要高得多。 ※ 计算有效数字位数时，必须注意“0”的位置。 绝对值小于1的数据，与小数点相邻的“0”，只起定 位作用，不是有效数字；其它的“0”，都是有效数字。 （ [H+]= 0.0020，2位；c=2.00 ? 10-3 mol·L-1，3位） 复杂运算(对数、乘方、开方等） 例 pH=5.02, [H+]＝? 注意几点： 1）各种误差计算，保留一至两位有效数字； 2）化