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Ⅰ篇 光谱分析方法; 第二章 光谱分析法导论 INTRODUCTION TO SPECTRUM ANALYTICS; ⒈ 了解电磁波谱的性质； ⒉ 了解光与物质的相互作用特点及其与光谱 分析法的关系； ⒊ 掌握光学分析仪器的基本组成单元及其作 用。 ;2.1 电 磁 辐 射一、电磁辐射的性质;1.高能辐射 包括r射线和x射线,r射线的能量最高，它 来源于核能级跃迁；x射线来源于原子内层电子能级跃 迁。随着波长减小，电磁辐射的粒子性越来越明显。 2.中间部分 包括紫外、可见和红外区,统称光学光谱 区。它们来源于原子和分子的外层电子的能级跃迁、分 子振动能级和转动能级跃迁。它们的分光系统，一般 采用光栅和棱镜。 3.长波部分 包括微波和射频区。由于能量低，研究间 隔很小的能级跃迁。跃迁类型是部分转动能级、电子磁 能级和核自旋磁能级跃迁(顺磁和核磁共振)。 ;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; ;例 ; 2.2 光与物质的相互作用一、 辐射的性质; 物质可以通过不同的激发过程来获得能量变为激 发态： 1.电致激发： 通过被电场加速的电子轰击而激发。 2.热致激发： 通过热运动的粒子的碰撞而激发。 3.光致激发： 通过吸收了一次光子而激发。 光致激发发射的二次光称荧光或磷光.延迟时间 很短(10-5～10-8s)为荧光;延迟时间较长(10-4～10s)为 磷光。 ⒋ 化学发光： 通过放热的化学反应可以产生。 A + B C* +D C* C+ hv; 通过测量物质的发射光谱的波长和强度来进行定 性和定量分析的方法称为发射光谱分析法。 发射光谱分析法包括： ⑴ γ射线光谱法 ⑵ x射线荧光光谱法 ⑶ 原子发射光谱法 ⑷ 原子荧光光谱法 ⑸ 分子荧光法 ⑹ 分子磷光法 ⑺ 化学发光法; 2 .吸收光谱：入射的电磁波和物质的原子或分子相 互作用,电磁波的能量正好等于物质的基态和激发态之 间的能量差时,就会产生吸收光谱. M+hv = M* hv = E1 - E0 利用物质的特征吸收光谱进行分析的方法称为吸收 光谱法。 吸收光??法包括：原子吸收、 分子吸收、磁场的诱 导吸收和弛豫过程。 ⑴ 原子吸收 气态原子对特征辐射光波的吸收，其光波能量正好 等于物质的基态和某一激发态之间的能量差时，即有： hv = E1 - E0，物质就会吸收辐射，从基态激发到激发 态。; ⑵ 分子吸收 分子、甚至是双原子分子的光谱，要比原子光谱 复杂得多。这是由于分子所具有的能级数目比原子的 能级数目要多得多。 分子总能量 E=Ee+Ev+Er Ee 电子能量 1～20eV Ev 振动能量 1～0.05eV Er 转动能量 0.05 ～0.005eV; 电子跃迁;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; ;① 振动弛豫：在凝聚体系中，被激发到激发态（S1 和S2）的分子能通过与溶剂分子的碰撞迅速以热的形 式把多余的振动能量传递给周围的分子，而本身返回 该电子能级的最低振动能级。振动弛豫过程发生极为 迅速，约10-12s。 ② 内转换：当S2的较低振动能级与S1的较高振动能 级的能量相当时，分子有可能从S2的振动能级以无辐 射方式过渡到S1的能量相等的振动能级上。内转换发 生的时间约为10-12s。内转换过程同样也发生在激发三 重态的电子能级间。 ; ③ 荧光发射：处于第一激发单重态S1的最低振动能 级时，分子返回基态的过程比振动弛豫和内转换过程 慢得多。分子可能通过发射光子跃迁回到基态S0的各 个振动能级上。 ④ 外转换：激发态分子与溶剂和其它溶质分子间的 相互作用及能量转移等过程。外转换过程是荧光或磷 光的竞争过程，该过程是发光强度减弱或消失，这种 现象称