9热力学第二定律.ppt

§19.1 自然过程的方向 Δ§19.2 不可逆性相互依存 §19.3 热力学第二定律及其微观意义 （ §19.2热力学第二定律的表述及卡诺定理） §19.4 热力学概率与自然过程的方向 §19.5 玻尔兹曼熵公式与熵增加原理 Δ §19.6 可逆过程 §19.7 克劳修斯熵公式 （ §19.3克劳修斯熵公式 熵增加原理） Δ §19.8 用克劳修斯熵公式计算熵变 §19.1 自然过程的方向性 §19.2 热力学第二定律的表述 卡诺定理 * 热 学 第19章 热力学第二定律 目 录 热力学第一定律要求：在一切热力学过程中，能量一定守恒。 但是，满足能量守恒的过程是否一定都能实现？ 前 言 实际过程的进行有方向性，满足能量守恒的过程不一定都能进行。 热力学第二定律：自然过程（不受外来干预，例如孤立体系内部的过程）总伴随着分子混乱程度或无序程度（用“熵”来量度）的增加。 1、功热转换 水 功?热：重物下落，功全部转变成热, 水温降低，产生水流，推动叶片转动，提升重物，而不引起其它任何变化。 该过程能“自动”发生。 通过摩擦使功变热的过程是不可逆的，逆过程不能自动发生。 该过程不能“自动”发生。 并且不引起其它任何变化。 热?功： 有限温差的两个物体相接触，热量总是自动由高温物体传向低温物体。相反过程不会自动发生。 当然，用致冷机可把热量由低温物体传向高温物体。 有限温差热传导不可逆。 高温热库T1 低温热库T2 A Q1 Q2 工质 但外界必须对工质做功，这引起了其它效果。 2、热传导 3、气体的绝热自由膨胀 气体向真空中绝热自由膨胀的过程是不可逆的。 非平衡态 平衡态 非平衡态?平衡态：可以自动进行 平衡态?非平衡态：不能自动进行，气体不能自动压缩。 不可逆过程的例： 4. 结论 1)自然界中一切与热现象有关的宏观过程均是不可逆过程 2)宏观上与热相伴过程的不可逆性是相互沟通的 即：实际宏观过程都涉及热功转换、热传导和非平衡态向平衡态的转化。所以，一切与热现象有关的宏观过程都是不可逆的。 1 开尔文说法：不可能制造出这样一种循 环工作的热机，它只使单一热源冷却来做功，而 不放出热量给其他物体，或者说不使外界发生任 何变化 . 第二定律的提出 1 功热转换的条件第一定律无法说明. 2 热传导的方向性、气体自由膨胀的不可 逆性问题第一定律无法说明. 一 热力学第二定律的两种表述 等温膨胀过程是从单一热源吸热作功，而不放出热量给其它物体,但它非循环过程. 1 2 W W 低温热源 高温热源 卡诺热机 W A B C D 卡诺循环是循环过程，但需两个热源，且使外界发生变化. 永 动 机 的 设 想 图 虽然卡诺致冷机能把热量从低温物体移至高温 物体，但需外界作功且使环境发生变化 . 2 克劳修斯说法：不可能把热量从低温物体自 动传到高温物体而不引起外界的变化 . 高温热源 低温热源 卡诺致冷机 W A B C D 注 意 1 热力学第二定律是大量实验和经验的总结. 3 热力学第二定律可有多种说法，每一种说 法都反映了自然界过程进行的方向性 . 2 热力学第二定律开尔文说法与克劳修斯说 法具有等效性 . 准静态无摩擦过程为可逆过程 可逆过程 : 在系统状态变化过程中,如果逆过程能重复正过程的每一状态, 而不引起其他变化, 这样的过程叫做可逆过程 . 二 可逆过程与不可逆过程 非准静态过程为不可逆过程 . 不可逆过程：在不引起其他变化的条件下，不能使逆过程重复正过程的每一状态，或者虽能重复但必然会引起其他变化，这样的过程叫做不可逆过程. 准静态过程（无限缓慢的过程），且无摩擦力、粘滞力或其他耗散力作功，无能量耗散的过程 . 可逆过程的条件 非自发传热 自发传热 高温物体 低温物体 热传导 热功转换 完全 功 不完全 热 自然界一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的 . 热力学第二定律的实质 无序 有序 自发 非均匀、非平衡 均匀、平衡 自发 1） 在相同高温热源和低温热源之间工作的任 意工作物质的可逆机都具有相同的效率 .