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天溪煤制油分公司混合芳烃的深加工 张敏 （晋城无烟煤矿业集团天溪煤制油分公司，山西 晋城 048009） 概述：文章介绍了天溪煤制油分公司产品结构与运行情况，对天溪煤制油分公司混合芳烃产品进行了分析与纯化实验。通过冷却过滤-重结晶的方法可以从混合芳烃中提取纯度超过95%的均四甲苯。同时在市场调研的基础上，对混合芳烃深加工的经济性进行了评价。 关键词：混合芳烃；均四甲苯；聚酰亚胺；经济性 作为世界首家煤基合成油企业-晋城无烟煤矿业集团（JAMG）天溪煤制油分公司的10万吨/年煤基合成油示范项目，自2009年8月份全流程贯通以来，已平稳运行三年多。天溪煤制油分公司采用中科院煤化所灰熔聚粉煤加压气化技术，以三高劣质煤生产甲醇；之后通过美孚公司甲醇制备汽油（MTG）技术生产汽油，同时副产液化石油气（LPG）与混合芳烃。 2011年，天溪煤制油分公司油品产量5.59万，其中汽油3.9万a，LPG产量8500，混合芳烃产量8500。汽油以汽车燃料、LPG以生活燃料、混合芳烃以下游均四甲苯生产原料形式出售。 作为采用美孚MTG技术生产的产品，天溪煤制油分公司的混合芳烃产品具备其自身独特地特点。产品中主要芳烃组分超过80%，均四甲苯含量超过50%。而这些芳烃产品是非常重要的化工原料，产品附加值较高。因此，我们进行了一系列实验对混合芳烃的深加工进行了研究。 1 文章采用冷却-过滤-重结晶方法来纯化均四甲苯。先将混合芳烃冷却至0℃，通过布氏漏斗过滤获得均四甲苯成分较高的粗产品，然后采用重结晶法对粗均四甲苯进行精制，最终获得纯度超过95%的均四甲苯。：Agilent 7890A-3440A；柱子类型：HP-5MS毛细管柱（柱长30m，内径0.25mm，膜厚0.25μm）；载气：氦气（N2），恒流模式，流速1mL/min；进样温度：300℃；检测器：300℃；柱升温程序：初始柱温50℃保持5min，以20℃/min升温速率至260℃；进样量：1μL；分流比为100:1。℃，四级杆温度150℃，离子源温度230℃。 1.2 冷却过滤 利用冷冻装置将混合芳烃冷却至0℃，通过过滤使得固液分离，获得均四甲苯粗品。 1.3 重结晶 利用正庚烷对均四甲苯粗品进行重结晶，获得高纯度的均四甲苯产品。 综上所述，经系列实验后确认混合芳烃分离流程如下图1所示： 图1：混合芳烃分离工艺流程 Fig. 1：Separation Process of mixed aromatics 2 2.1 分析结果及讨论 本实验采用GC-MS联用对原料及产品中各组分结构进行确认；采用Agilent 7890A-G3440A对原料及产品进行分析检测，并用面积归一法确定各组分的含量。气质联用分析谱图如下图2所示： 图2：混合芳烃气质联用分析谱图 Fig. 2: GC-MS chromatography of mixed aromatics 采用GC面积归一法确批次混合芳烃中均四甲苯含量均超过50%，各主要芳香烃组分含量情况如下表1所示： 表1：混合芳烃中各主要组分含量 Chart 1: Content of the main components in mixed aromatics 组分名称 含量（%） 对二甲苯 0.01 间二甲苯 0.01 邻二甲苯 0.01 丙苯 0.01 1-甲基-2-乙基苯 0.26 1,2,4-三甲苯 0.61 1,2,3-三甲苯 5.81 1-乙烯基-4-甲基苯 0.20 1-甲基-2-丙基苯 1.29 1-甲基-2-异丙苯 1.29 1,3-二甲基-4-乙苯 1.82 1,3-二甲基-2-乙苯 5.56 1,4-二甲基-2-乙苯 0.79 均四甲苯 54.60 2,4-二甲基苯乙烯 1.95 1-乙基-2,3-二甲苯 9.03 1-甲基-4-（1-甲基丙基）苯 0.73 2-乙烯基-1,3,5-三甲苯 0.51 1,2,3,4-四氢-2,7-二甲基萘 1.06 合计 85.55 2.2 纯化各步骤结果及讨论 冷冻过滤后，通过GC检测，滤饼均四甲苯粗品中均四甲苯含量为~80%，滤液中均四甲苯含量低于1%。 重结晶纯化后，白色结晶状的均四甲苯产品可以获得，GC检测显示中均四甲苯纯度超过95%。 滤液掺入汽油产品后，经检测符合车用燃料国家标准。具体检测按照“车用汽油GB17930-2006”实施。 3 均四甲苯市场与技术调研 均四甲苯（1,2,4,5-四甲基苯，简称TeMB）是一种重要的精细化工原料，主要用于生产均苯四甲酸二酐（1,2,4,5-苯四甲酸二酐或均酐，PMDA）[1]。均苯四甲酸二酐主要用途为与二胺类化合物反应制备聚酰亚胺。聚酰亚胺（PI）是综合性能最佳的有机高分子材料之一，耐高温达400℃ 以上，长期使