热学第六章热力学第二定律.ppt

其中，均匀分布的热力学概率W(2,2)最大，为6。 如果粒子数很多，则以均匀分布的热力学概率将是一个很大的数字。 每一种微态数出现的概率是相同的，都是1/16， 但以（2，2）均匀分布出现的数学概率最大，为6/16， Boltzmann公式 这与熵的变化方向相同。 另外，热力学概率W和熵 S 都是热力学内能U，体积 V 和粒子数 N 的函数，两者之间必定有某种联系，用函数形式可表示为： 宏观状态实际上是大量微观状态的平均，自发变化的方向总是向热力学概率增大的方向进行。 ——Boltzmann公式，式中 k 是Boltzmann常数。 Boltzmann公式把热力学宏观量 S 和微观量概率 联系在一起，使热力学与统计热力学发生了关系，奠定了统计热力学的基础。 因熵是容量性质，具有加和性，而复杂事件的热力学概率应是各个简单、互不相关事件概率的乘积，所以两者之间应是对数关系。熵是微观粒子热运动所引起的无序程度的定量量度。 熵增加原理的微观实质： 孤立系统内部发生的过程总是向热力学概率增大的方向进行。 热力学第一定律表明：一个实际过程发生后，能量总值保持不变。 热力学第二定律表明：在一个不可逆过程中，系统的熵值增加。 能量总值不变，但由于系统的熵值增加，说明系统中一部分能量丧失了作功的能力，这就是能量“退降”。