第六章 挥氙学平衡.pptVIP

主要内容 化学平衡 一、化学反应的平衡条件和反应进度 的关系 反应一经开始，一旦有产物生成，它就参与混合，产生了具有负值的混合Gibbs自由能。 反应进行到一定程度之后，这混合Gibbs自由能就达到一定数值， 从而一使系统总的Gibbs自由能降低到最低值，甚至比完全转化为产物的Gibbs自由能还要低，这时化学反应就达到了平衡态。 化学反应过程中Gibbs自由能最低的点就是平衡点。 二、化学反应的亲和势 §6.2 化学反应的平衡常数和等温方程式 二、液相反应的平衡常数 §6.3 平衡常数的表示式 三、平衡常数与化学方程式的关系 §6.4 复相化学平衡 §6.5 标准摩尔生成Gibbs自由能 二、标准摩尔生成Gibbs自由能 §6.6 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 一、温度对化学平衡的影响 二、压力对化学平衡的影响 三、惰性气体对化学平衡的影响 § 6.7 同时化学平衡 §6.8 反应的耦合 §6.9 近似计算 对于凝聚相，设 所以复相化学反应的热力学平衡常数只与气态物质的压力有关，与凝聚相无关。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 称为 的解离压力。 例如，有下述反应，并设气体为理想气体： 该反应的经验平衡常数为 某固体物质发生解离反应时，所产生气体的压力，称为解离压力，显然这压力在定温下有定值。 2、解离压力 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 如果产生的气体不止一种，则所有气体压力的总和称为解离压。 例如： 解离压力 热力学平衡常数为： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 的用途： （1）计算热力学平衡常数 一、标准状态下反应的Gibbs自由能变化值 在温度T 时，当反应物和生成物都处于标准态，发生反应进度为1 mol的化学反应的Gibbs自由能变化值，称为标准摩尔反应Gibbs自由能变化值，用 表示。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (1) - (2) 得（3） 例如，求 的平衡常数 （2）计算实验不易测定的 和平衡常数 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. （3）近似估计反应的可能性 只能用 判断反应的方向 只能反映反应的限度 当 的绝对值很大时，基本上决定了 的值，所以可以用来近似地估计反应的可能性。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 一般说来， 反应基本不能进行 改变反应外界条件，使反应能进行 存在反应进行的可能性 反应有可能进行，平衡位置对产物有利 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 的几种计算方法 （1）热化学的方法 利用热力学数据表或测定反应热效应，先计算反应的焓变和熵变 （2）用易于测定的平衡常数，计算 有了一些反应的 ，利用Hess定律可求得另一些反应的 （3）测定可逆电池的标准电动势 （4）从标准摩尔生成Gibbs自由能计算 （5）用统计热力学提供的有关配