第六章 灿肽料现代分析测试方法5-原子核环境研究.ppt

三、化学位移 穆斯堡尔谱线中心位置相对于速度为零的位移，称为化学位移，也称同质异能移位（用δ表示）（见下右图），是由核电荷与核外电子电荷相互作用引起的。 由于原子核在基态和激发态的核半径Rg和Re通常不同，发射体和吸收体在核处电子的电荷密度分布不完全相同。 外层的S层电子密度将对δ产生直接影响，S层电子增加，核处电子电荷密度增大。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 而p、d、f层电子电荷的作用只对δ产生间接的影响，由于它们对S层电子起着屏蔽作用，随着p、d、f层电子电荷密度的增加，核处的电子密度反而减小。 材料的成分、结构、键合性质、有序化和原子偏聚等都会对核处的电子电荷密度产生直接或间接的影响。 由于它们和核电荷间的相互作用引起的激发态和基态的能级不同的位移，导致了γ跃迁能的变化（见下左图）。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (a) (b) 图 吸收体核能级的跃迁与速度谱 (a) 核能级跃迁图 (b)同质异能移位示意图 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 反映在穆斯堡尔谱线的中心位置相对零速度（或相对参考速度）发生谱线位置的移动。 δ值直接反映了核外电子的配置状况，反映了价态和成键情况的变化，常用于确定原子的价态、自旋态和成键情况。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 四、四极分裂 具有电四极矩的核与周围的电场梯度相互作用，使核能级分裂，称之为四极分裂。 处于基态的原子核电荷分布为球对称形，激发态原子核的电荷则呈旋转椭球对称分布。这意味着，激发态原子核电荷分布偏离了球形，并且不同激发态偏离的情况也不相同，偏离的程度通常用电四极矩 Q表示。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 对于核自旋量子数 I=1/2时，核电荷分布呈球形，Q=0。当I1/2的核，核电荷分布不呈球形对称，原子核具有核四极矩，Q≠0。 这时如核处电场是立方对称的，它对激发态的能量没有影响。但当原子核处的电场，由于某种原因发生畸变时，电场和核四极矩相互作用，产生了核能级的分裂。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 如57Fe，基态I=1/2，无四极矩分裂，而第一激发态I=3/2，在不均匀电场中，原来的一条谱线分裂为两条谱线，谱线的分裂和不均匀电场有关，这种不均匀电场是由核外电子云和配位体所造成，谱线的分裂能给出核外电子云对称性分布方面的信息，从而了解核周围的成键情况和对称性。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 图 四极分裂 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright