_第一章紫外光谱1.ppt

计算举例 例1 母体： 开链烯酮 215(nm) α烷基取代1 10 β 烷基取代2 2×12 计算值： 249nm 实测值： 246nm 例2 母体： 醛类 207(nm) α烷基取代1 10 β 烷基取代2 2×12 计算值： 241nm 实测值： 245nm 例3 母体： 215(nm) 环外双键1 5 烷基取代 β1 2×18 β以上取代2 计算值： 267nm 同环共轭二烯 39 扩展双键2 2×30 12 （3）斯科特规则（ 芳香族羰基衍生物） 详见教材P228表10-16（略） 三、 应用举例 1、有机化合物可能结构的推断 应用紫外光谱可以确定分子中有无共轭体系，确定双键的位置，鉴别单烯烃与共轭烯烃 紫外光谱测定α异构体的 λmax=228nm， β异构体的λmax=296nm。 λmax（A）=215+12=227nm λ max（B）=215+30+3×18=299nm α—沙草酮 紫外吸收为252nm 2. 异构体的判别 （1） 互变异构 酮式： λmax=206 nm；无共轭双键（极性溶剂中以酮式为主） 烯醇式：λmax=245 nm；有共轭双键 （非极性溶剂中以烯醇式为主） （2）顺反异构 顺反异构体的λmax 、 ε 不同，可用紫外可见光谱判断顺式或反式构型。 四、 有机化合物定量分析 紫外-可见分光光度法是进行定量分析的最有用的工具之一，其依据是朗伯-比尔定律，即物质在一定波长处的吸光度与它的浓度呈线性关系： 紫外-可见分光光度法进行定量分析具有灵敏度高（10-6~10-7 mol.L-1）、准确度高、相对误差小（1%~3%）、操作容易、简单等特点。 §2.4 紫外光谱仪 紫外光谱仪一般又称为紫外分光光度计。 仪器： 紫外-可见分光光度计波长范围：200-1000nm 一、基本组成 光源 单色器 吸收池 检测器 显示器 1. 光源 在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。 可见光区：钨灯作为光源，其辐射波长范围在350～1000 nm。 紫外区：氢、氘灯。发射180～360 nm的连续光谱。 2.单色器 将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任波长单色光的光学系统。 棱镜和光栅是单色器的主要部件。 3.吸收池 主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。 4.检测器 检测器的功能是检测光强度，并将光强度转变为电讯号。 对检测器的基本要求是： 灵敏度高； 对光的响应时间短； 对不同波长的光具有相同的响应可靠性； 噪声水平低； 有良好的稳定性等。 常用的检测器有： 光电池； 光电管； 光电倍增管等。 5.显示器（测量信号显示系统） 对不同型号的分光光度计，记录装置有所不同，可以是电表指示 或图表指示，也可以是数字显示等。近年来，在分光光度计上应用了微处理机，从而提高了仪器的精度、灵敏度和稳定性。 本章小结 1、紫外光谱的基本原理：有机分子中价电子及电子跃迁的类型；紫外光谱表示法； UV中常用的名词术语；几种吸收带 ；影响紫外吸收波长的因素（共轭体系、立体效应、溶剂效应、 pH等 ）； 2、各类有机化合物的特征紫外吸收 3、紫外光谱在有机化合物结构分析中的应用：定性分析和定量分析 4、紫外光谱仪：基本组成及作用 第一章 紫外光谱法(UV) §2.1 紫外光谱的基本知识 分子中的价电子从低能级跃迁到高能级而产生的吸收光谱 200-400nm为近紫外区, 一般的紫外光谱是指近紫外区。 一、紫外光谱的基本原理 二、有机分子中价电子跃迁的类型 ?? ?*, ? ? ? *, n ? ?*, n? ? * 既然一般的紫外光谱是指近紫外区，即 200-400nm，那么就只能观察 ? ? ? *和 n? ? *跃迁。也就是说紫外光谱只适用于分析分子中具有不饱和结构的化合物。 跃迁类型 吸收峰波长（nm） n? ? * 200-400 孤立的 ? ? ? 160-180 共轭双键 ? ? ? 200-400 n ? ?* ~200 ?? ?* 150-16