气相色谱仪在石油录井现场的应用.doc

气相色谱仪在石油录井现场的应用 上海神开石油科技有限公司 毕东杰 摘要 氢火焰气相色谱仪，最早是用于实验室的分析仪器，目前已成为石油勘探现场的标准装备。近年来，现场色谱仪有分析速度越来越快的趋势，仪器的性能也越来越好，但仪器的结构也趋向于复杂，这为现场的使用带来了麻烦。同时，石油勘探对仪器的要求不断提高，如何使色谱仪更好的为石油勘探服务，对仪器制造提出了一个新的挑战。 关键词：快速气相色谱仪 石油勘探 录井 概述 色谱学是现代分离分析的一个重要方法，近几十年来，色谱已经广泛应用于石油化工领域。在石油勘探现场，录井气测系统为了获取现场的油气显示，也使用气相色谱仪作为气体检测装置。 目前用于现场的分析色谱一般有两种做法，一种是采用实验室色谱改装，通过为色谱加装进样系统来完成分析。这种方法的优点是色谱性能优良，缺点是成本较高，而且现场的适用性并不好。另一种方法是采用专用色谱，这种色谱是专为石油勘探录井现场设计的，它的特点是分析对象固定（C1-C5），成本较低，能较好适应现场的要求。本文以上海神开石油科技公司生产的SK-3Q04氢火焰色谱仪为例，探讨石油勘探录井现场专用色谱的特点。 气相色谱仪应用中样品采集 实验室色谱仪的样品进样一般是独立进行，可采用注入的方法。这种进样方式一般是间断的。当我们将气相色谱仪用于石油勘探录井监测时，监测的对象是钻井液中的碳氢化合物的含量。钻井液的原始目的是清洁、冷却和润滑钻头并连续不断地从井中带出岩屑。被钻井破碎的地层岩屑进入钻井液中，它含有的任何流体、天然气或油都会被钻井液带至地面。气测录井就是监测被钻井液带至地面的天然气和油。由于钻井液在钻井过程中是连续不断进行循环的，因此色谱仪的监测也必须是连续的。为了能连续获得钻井液中的样品，采用了如图所示的样品捕集方法。 钻井液从套管和钻杆之间泛出，经出口管流向振动筛，通过安装在振动筛前的脱气器的搅拌，将混合在钻井液中的气体脱出。这种脱气器有较高的脱气效率，特别是对低分子量的烃类气体。连续的空气流从脱气器的进气口流入，再从脱气器的出气口流出，同时，将从泥浆中分离出的各种气体一起带出。如果通过脱气器的泥浆流量和吸入脱气器的空气流量是近似恒定的话，天然气和空气比率随单位体积的泥浆或者可说破碎的地层中的天然气体积的变化而变化。 通过脱气器脱气搅拌脱气后，气体被输送到综合录井仪中的色谱仪，这个过程是由用软管连接在脱气器上的真空泵来完成的。具体的流程图如下： 在图中，样品气被脱气器脱出后需经过脱水和过滤处理，这主要是为了防止从钻井液脱出的样品中的水和其它颗粒进入仪器房中的色谱仪，从而影响色谱仪的正常工作。在脱水和过滤的过程中应注意不能对需要分析的烃类气体产生吸附作用，否则会对样品造成影响。 在整个取样系统中应注意各个参数的匹配，由于现场与录井仪器房有几十米的距离，采用脱气器脱出的气体从现场被抽入仪器需要一段时间，这个时间被称为仪器的迟到时间，迟到时间应越小越好，这可以通过增加真空泵的排量来减少时间，但同时这样会使抽入仪器的样品的浓度降低，从而影响分析的灵敏度，因此需要寻找合适的平衡点，即保证较短的迟到时间，又有足够的灵敏度。 适用于现场的色谱仪 钻井液中的烃类气体样品被真空泵吸入综合录井仪后即可送入色谱仪分析C1-C5的含量。这里分析用的色谱仪可以是普通的实验室用的色谱，我们使用的是专为现场录井设计的在线色谱仪SK-3Q04氢火焰色谱仪。石油录井现场使用的专用色谱与一般实验室色谱在设计上存在以下几个方面的不同。 色谱仪气路流程设计 实验室色谱一般分析单个样品，所以色谱的进样系统一般采用注射进样。而在石油录井中样品是连续分析，一般几分钟甚至不到一分钟就需要对样品进行一次分析，因此样品的管路设计就比较复杂。一般需解决两方面问题，一是需要保证送入FID鉴定器的样品量保持一定，否则就无法解释样品中烃类气体数量的意义。二是被分析的样品中可能存在C5以后的烃类样品，由于样品是连续分析的，色谱仪分析完一个周期后马上要进行下个周期的分析，而此时色谱柱中的C5以后的烃类气体就会影响下个周期的测量，从而使仪器无法进行下一步的分析。为了解决上面两方面的问题，SK-3Q04采用了定量管进样的方式，通过固定体积的定量管来保证每次送入鉴定器分析的样品量保持不变，同时将分离用的色谱柱分成预切柱和主柱，增加样品的反吹流程，将C5以后的成分去除，保证了连续测量的进行。 以下是SK-3Q04氢火焰色谱仪的气路流程图。 在线色谱的样品输入是连续的，色谱分离需要一定的时间，因此样品在进入色谱仪后并不是直接输入到色谱柱分离，而是先被输入到定量管。如图所示，仪器中设置一个十通的切换转阀（图中的圆形即表示转阀），样品从阀体1号口输入，此时阀体通路情况为虚线所示，样品经阀体0号口进入定量管，当切换阀切换后阀体的0号