第2章化学反应的一般原理.ppt

蜕变 90%： 例2-18 实验测得N2O5在CCl4溶液中的分解反应 2N2O5 ? 4NO2 + O2为一级反应。在50℃时反应的速率常数k=9.8?10?4min?1。 1) 若N2O5的初始浓度c0= 0.68mol?L ?1，求其初始速率；2) 求反应1.5h后N2O5的浓度。 解：1)一级反应： v=kc(N2O5)=9.8?10?4min?1?0.68mol?L?1 =6.7?10?4 mol?L?1?min?1 2)一级反应： lncB= lnc0?kt= ln0.68 ? 9.8?10?4min?1 ?1.5 ?60min= ?0.474 cB= 0.62(mol?L?1) 3. 二级反应 二级反应有两类： ⅰ) 2B ? P ⅱ) A + B ? P 对反应ⅰ) ： 积分 得 半衰期 对反应ⅱ) A + B ? P，若起始cA=cB： 积分 得 半衰期 cA?cB的二级反应较为复杂，不在此介绍。 例2-19 已知由气态Br原子化合成气态Br2分子的反应2Br(g) ? Br2(g) 为二级反应，其速率常数k为1.38?108L?mol?1?s?1。若Br原子的起始浓度为1.23?10?4mol?L?1，问经多长时间Br原子的浓度变为1.04?10?5mol?L?1 。 解：对二级反应： 1. 碰撞理论 2.5.4 反应速率理论 气体分子的能量分布曲线 反应的前提条件：碰撞 有效碰撞 1) 能量因素 活化能 Ea 使1mol具有平均能量的分子转化成活化分子所需吸收的最低能量。 气体分子的能量分布曲线 E? 活化分子平均能量 活化分子最低能量 分子平均能量 活化能 Ea= E0? Ek 或 Ea= E?? Ek 一般 Ea= 40~400kJ?mol?1，大多60~ 250 kJ?mol?1。 T一定时，能量分布曲线形状一定， Ek一定； Ea?，E0?，活化分子百分数?，活化分子数?，反应速率??； Ea ?，E0 ?，活化分子百分数?，活化分子数?，反应速率??。 2) 方位因素 2. 过渡状态理论 碰撞前 过渡态 碰撞后 过渡状态理论 反应物 中间过渡状态 生成物 A +BC A···B···C? AB + C 反应途径能量 变化示意图 Ea1、Ea2： 正、逆反应的活化能； ?rHm = Ea1 ? Ea2 ?rHm 0 ，反应放热； ?rHm? 0 ，反应吸热。 2.5.5 影响化学反应速率的因素 1. 浓度对反应速率的影响 定性 T一定，增加反应物的浓度，??； 定量 基元反应 or 非基元反应， ? = kcAacBb? 2. 温度对反应速率的影响 定性 T? 1) 分子运动速率?， 碰撞频率?，??； 2) 活化分子百分数?，有效碰撞?，??； 定量 1) 范特霍夫经验规则 温度每升高10K，k一般增加2?4倍。 2) 阿仑尼乌斯 方程 温度改变反应速率常数 k 阿仑尼乌斯 方程 3. 催化剂对反应速率的影响 催化剂 一种只要少量存在就能显著改变反应速率，不改变反应的平衡位置，而在反应结束后其自身的质量、组成和化学性质基本不变的物质。 正催化剂、负催化剂， 催化作用 改变反应的活化能，从而改变反应速率。 催化剂改变反应途径示意图 均相催化 催化剂与反应物处于同一相中。 多相催化 催化剂与反应物处于不同的相中，多发生在催化剂的表面，催化剂表面积愈大，反应速率愈快，催化效率愈高。 无催化活化配合物 催化活化配合物 酶及其催化作用 酶 是一类结构和功能特殊的蛋白质，它在生物体内的催化作用称酶催化