第2章化学反应速率.pptVIP

例2.8 如果温度每升高10 K，反应速率增大一倍（? = 2～4）。在55℃时，反应速率比25℃快多少？100℃时又比25℃快多少？ 解：当浓度不变时， ?(T2) / ?(T1) = k(T2) / k(T1) = ??T/10（经验公式） 准确为 ?(T2) / ?(T1) = k(T2) / k(T1) = ?(?T/10)(T1+10/T2) ??55 /?25 = 2(55-25) /10 = 23 = 8（倍）、 ?100 /?25 = 2(100-25) /10 = 27.5 = 181（倍） 比较不同温度下的速率常数 温度升高20K反应速率增加到原来的15.5倍，即温度每升高10K增加4倍左右。与范特霍夫经验规律相符。 2）催化原理 催化剂能改变化学反应速率的原因目前普遍认为催化剂本身参加了化学反应，改变了化学反应的历程，与反应物之间形成了一种势能较低的活化配合物，显著降低了反应的活化能，使活化分子百分数大大增加，有效碰撞次数增多，导致反应速率加快。 1）催化剂 催化剂是一种能改变化学反应速率而其本身在化学反应前后的质量和组成都没有变化的物质。能加速化学反应的催化剂叫做正催化剂，如合成氨生产中使用的铁，硫酸生产中使用的V2O5；还有一种使反应速度减慢的催化剂叫做负催化剂或阻化剂，如减慢金属腐蚀的缓蚀剂，防止橡胶、塑料老化的防老剂等 2.3.3．催化剂的影响 催化剂（K）改变反应途径示意图 例2.9 据Arrhenius公式（基元、非基元反应均适用）。 当 ，则 ，使 例2.10 （503K） （503K） 同样， ，则 ，使 v ? ? 特别注意： 使用催化剂并不改变反应体系的始态和终态，因此总反应的△H ? ,△S ? ,△G ?均不变，由 △G ? = -RT lnK 可知，平衡常数K也不变。 3)催化剂的特点： ①催化剂只能通过改变反应历程来改变反应速度，但不能改变反应的始态和终态，即无法改变反应的方向和限度。它能同时加快正、逆反应速率，缩短达到平衡的时间，但不能改变平衡时的状态。 ②对同一可逆反应来说，催化剂等值的降低了正、逆反应的活化能。同等程度的增加了正、逆反应速率。 ③催化剂具有选择性。某一种催化剂一般只能催化某一个或某一类反应，而对其它反应或另一类反应则没有催化作用。例如，蛋白酶只对蛋白质的消化起作用，而淀粉酶只能催化淀粉的分解反应。 ⑧在催化剂或反应体系中加入少量杂质常可影响催化剂的作用，这些催化剂可起助催化剂或毒物作用。助催化剂的发现是偶然的（合成NH3过程中发现的） ④催化剂参加了化学反应 ⑤催化剂在化学反应前后往往发生物理变化。 ⑥催化剂又称为触媒。 ⑦催化剂不能改变平衡状态，既不影响平衡常数的大小。 问题： 下列说法正确的是： A、 一个化学反应的△rGTθ越负，在温度T下，反应 速率就越大 B 、一个化学反应的△rGTθ越负，在温度T下，反应速率就越小 C、 恒温下，一个气相化学反应的总压力增大，其反应速率随之增大 D 、恒温下，一个气相化学反应的总压力增大，其反应速率常数随之增大 答：C，恒温下，气相反应的速率随压强增大而增大，速率常数则不变， △rGTθ的大小与反应速率无关。 例题解析 催化剂能加速反应速率，它的主要作用机理是： （A） 增大碰撞频率， （B）改变反应途径，降低活化能 （C）减小速率常数， （D）增大平衡常数值 答： （B） 催化剂研究史上的三次革命 （1）合成NH3催化剂(德国人，哈勃，Nobel奖获得者。 （2）齐格勒－纳塔催化剂（用于乙烯，丙烯等的定向配位聚合，Nobel奖获得者） （3）催化裂化催化剂（Y型分子筛） 本章要求 一．反应速率的表示法 掌握活化能概念及其有关计算。 aA+bB　→　gG+hH 二．影响反应速率的因素 1. 浓度的影响 对于基元反应： aA + bB = gG ? = kcAa · cBb a+b 表示该反应级数。 对于复杂反应：根据实验数据写出速率方程 例如： 2 H2 + 2 NO → 2 H2 O 2．温度的影响 阿仑尼乌斯公式的应用 3.催化剂的影响 机理：催化剂参与化学反应，改变反应途径，降低反应活化能 使活化分子百分数增加，反应速率加快。 特征： ①通过改变反应机理改变反应速率常数 ②对于可逆反应，同等程度改变正逆反应速率 只缩短到达平衡的时间，不改变平衡状态 ③只改变反应途径，不改变反应方向，热力学 上非自发反应，催化剂不能使之变为自发 ④催化剂有特殊选择性