第三章维生素20131125.pptVIP

七、 β-胡萝卜素剂型 八、 β-胡萝卜素应用 作业 1. 维生素分为哪些类型，生理功能有哪些？ 2. 简述β胡罗卜素有哪些重要用途？ 3. 维生素C的合成方法有哪些？比较莱氏法与两步发酵法优缺点。 4. 名称解释 维生素，β胡罗卜素，维生素C，两步发酵法 * * * 4、2,3,4,6-双酮基-L-古龙糖酸（双丙酮古龙糖酸）的制备 （1）工艺原理 4、2,3,4,6-双酮基-L-古龙糖酸（双丙酮古龙糖酸）的制备 （2）工艺过程 次氯酸钠的制造——新鲜配制 14.5%-15.5%的氢氧化钠溶液通入液氯， 以有效氯浓度9.5-9.7%，余碱浓度2.8-3.2%为终点 双丙酮酸的氧化 配料比 双丙酮糖：次氯酸钠：硫酸镍 = 1：10：0.04 投料，40℃保温搅拌30min 静止片刻，抽滤 滤液冷至0-5℃，用盐酸中和（pH7、3、1.5） 过滤、水洗、过滤。得结晶，收率86%。 5、粗品维生素C的制备 （1）工艺原理 5、粗品维生素C的制备 （2）工艺过程 配料比 双丙酮古龙糖酸（折纯）：精制盐酸（38%）：乙醇 = 1.0：0.27：0.31 步骤 加部分双丙酮古龙糖酸，搅拌加盐酸，再加余下的古龙糖酸 蒸汽加温，升至37℃左右关蒸汽， 自然升温至52-54 ℃，保温5-7h。 50-52 ℃保温20h，然后通水降温1h 加适量乙醇，冷却至-2 ℃ 5、粗品维生素C的制备 放料，甩滤0.5h 乙醇洗涤，甩滤3-3.5h 干燥得粗品维生素C，收率88% （3）注意事项 加料的先后次序 先加双丙酮古龙糖酸与盐酸，易结块，搅拌困难 先加丙酮，使之与双丙酮古龙糖酸形成悬浮液，易搅拌 盐酸浓度不能过低（38%），否则催化效果降低，收率降低 5、粗品维生素C的制备 析出温度 55 56 56.5 57 58 59 析出温差 1 2 2.5 3 4 5 收率% 74.8 82.3 82.7 82 81 80.5 析出期为转化反应的剧烈期 析出期温差太小，为1℃，说明反应不剧烈，放热小，不完全 温差太大，为5℃，则反应放热太多，反应太剧烈，热量不能很快传递出去，加速副反应发生，严重时会引起烧料 最佳温差2.5 ℃，析出温度不能高于59 ℃ 6、粗品维生素C的精制 配料比 粗维生素C：蒸馏水：活性炭：乙醇 = 1：1.1:0.06:0.6 步骤 粗品（85%）真空干燥（50-55℃，20-30min） 除去挥发性杂质（盐酸、丙酮） 投入热水（68-70 ℃）中溶解 加入活性炭搅拌5-10min 保温压滤 结晶罐中降温至45-50 ℃ 6、粗品维生素C的精制 加入晶种，缓慢冷却至-2 ℃，结晶。 晶体离心甩滤，冰乙醇洗涤 甩滤，低温干燥（43-45 ℃，1.5h） 得精制维生素C（m.p.190-192 ℃）收率91% 总收率60%（对D-山梨醇计） D-山梨醇的制备 2-酮基-L-古龙糖酸的制备（两步发酵） L-山梨糖的制备（第一步发酵） 2-酮基-L-古龙糖酸的制备（第二步发酵） 粗维生素的制备 维生素C的精制 （二）、维生素C 两步发酵工艺 两步发酵生产工艺路线 两步发酵生产维生素C工艺过程 2、2-酮基-L-古龙糖酸的制备 （1）工艺原理 微生物氧化法 （2）工艺过程 菌种部分 菌种活化、分离、混合培养 移入三角瓶种液培养基，29-33 ℃振荡培养24h， 产酸量在6-9mg/mL，pH降至7以下，镜检正常无杂菌 发酵部分 一级种子罐加料 2-酮基-L-古龙糖酸的制备 控温29-30 ℃，压强0.05MPa，pH6.7-7.0 二级种子罐培养， 发酵终点：温度31-33℃，pH7.2，残糖量0.8mg/mL 两步发酵收率78.5% 提取部分 一次交换 盐酸酸化，调菌体蛋白等电点，沉降4h以上 上清液以2-3m3/h的流速压入阳离子交换柱 当流出液pH为3.5时，收集交换液，控制pH 交换完，纯水冲柱 2-酮基-L-古龙糖酸的制备 加热过滤 合并流出液和洗液 调pH至蛋白等电点 加热至70℃，加0.3%活性炭 升温至90-95℃，保温10-15min，使蛋白凝结 停止搅拌，快速冷却，高速离心 二次交换 上清液打入二次交换柱 洗脱，至流出液pH=1.5时，收集交换液 控制pH1.5-1.7之间。 交换完毕，洗柱 2-酮基-L-古龙糖酸的制备 减压浓缩 二次交换液进行一级浓缩 控制真空度、内温，至浓缩液的相对密度达1.2 出料 同样条件二次浓缩，至尽量干 加少量乙醇，冷却结晶 甩滤，冰乙醇洗涤 得2-酮基-L-古龙糖酸（m.p.158-162℃） 收率80% 2-酮基-L-古龙糖酸的制备 （3）反应条件及影响因素 山梨糖的影响 山梨糖初浓度过高，将抑制菌体生长，使发酵收率降低 从生产角度考虑，保证尽可能高的酸度，需山梨糖初浓度越高越好 较