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难溶电解质的溶解平衡讲述
第四节 难溶电解质的溶解平衡 氯化钠溶于水当达到饱和溶液时,溶解是否停止? 当v(溶解)= v(沉淀)时, 得到饱和AgCl溶液,建立溶解平衡 溶解 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 沉淀 在一定条件下,难溶电解质溶解成离子的速率等于离子重新结合成沉淀的速率,溶液中各离子的浓度保持不变的状态。(也叫沉淀溶解平衡) 一、沉淀溶解平衡 1、概念: 逆、等、动、定、变 2、特征 所有平衡的共性 溶解平衡表达式: PbI2(s) Pb2+(aq) + 2I-(aq) AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) Cu(OH)2(s) Cu2+(aq) + 2OH-(aq) 对比电离方程式: PbI2 Pb2++ 2I- AgCl Ag++ Cl- Cu(OH)2 Cu2+ + 2OH- PbI2: AgCl: Cu(OH)2: 3、表达式: 注: (1)对于常量的反应来说,0.01 g是很小的,当溶液中残留的离子浓度 1 ×10-5 mol/L时,认为反应完全了。 (2)电解质溶与不溶是相对的;难溶电解质的溶解度尽管很小,但不会等于0。如Ag2S的溶解度为1.3×10-16 g。 (3)溶解平衡的存在,决定了生成难溶电解质的反应不能进行到底。 4、影响难溶电解质溶解平衡的因素 b、浓度:加水,平衡向溶解方向移动。 a、温度:升温,多数平衡向溶解方向移动。 c、同离子效应:增加与难溶电解质相同的离子,平衡向沉淀方向移动。 d、化学反应:反应消耗难溶电解质的离子,平衡向溶解方向移动。 ②外因: ①内因:电解质本身的性质 符合化学平衡移动原理 1、定义:在一定温度下,难溶电解质在溶液中达到沉淀溶解平衡时。其离子浓度幂的乘积为一个常数,称之为溶度积常数,简称溶度积,用Ksp表示。 二、、溶度积常数( Ksp ) 注意: ①书写溶度积表达式时不考虑固体的浓度 ②溶度积常数有单位 通式:AnBm(s) nAm+(aq)+ mBn-(aq) 则 Ksp(AnBm)= Cn(Am+) · Cm(Bn-) QC Ksp = QC Ksp QC Ksp 溶液过饱和,有沉淀析出 溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态 溶液未饱和,可继续溶解该难溶电解质 溶液中有关离子浓度幂的乘积—离子积QC 2、溶度积规则 3、影响Ksp的因素 难溶电解质本身的性质和温度 温度:升温,多数平衡向溶解方向移动, Ksp 增大。 Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力.一定的温度下,相同类型的难溶电解质的Ksp越小,溶解度越小,越难溶解。 4、溶度积Ksp的物理意义 1.当氢氧化钙固体在水中达到溶解平衡 Ca(OH)2(S) Ca2+(aq) + 2OH-(aq)时,为使氢氧化钙固体的量减少,需加入少量 ( ) A. NH4NO3 B. NaOH C. CaCl2 D. NaHSO4 AD 2.在100mL 0.01mol/LKCl 溶液中,加入 1mL 0.01mol/LAgNO3溶液,下列说法正确的是(AgCl 的Ksp=1.8×10-10) ( ) A、有AgCl沉淀析出 B、无AgCl沉淀 C、无法确定 D、有沉淀但不是AgCl A c(Cl-)=(0.01×0.1) ÷0.101 = 9.9×10-3mol/L c(Ag+)=(0.01×0.001) ÷0.101 = 9.9×10-5mol/L Qc =9.9×10-3×9.9×10-5 = 9.8×10-7 Ksp 三、沉淀反应的应用 1.沉淀的生成 生成难溶电解质的沉淀,是工业生产、环保工程和科学研究中除杂或提纯物质的重要方法之一。 原理就是难溶电解质溶解平衡的逆向移动 如:工业原料氯化铵中混有氯化铁,使其溶解于水,再加氨水调 pH值至7~8,可使Fe3+转变为Fe(OH)3沉淀而除去。 Fe3+ + 3NH3?H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+ 如:沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀剂 Cu2++S2-= CuS↓ Hg2++S2-= HgS↓ 思考与交流 (教材P63) 1.如果要除去某溶液中的SO42-,你选择加入钡盐还是钙盐?为什么? 2.以你现有的知识,你认为判断沉淀能否生成可从哪
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