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* 专题六 热力学基础 一 、内容提要 1、热力学第一定律及其在四种过程中的应用 Q >0时,吸热; Q <0时,放热; A >0时,系统对外界做正功; A <0时,系统对外界做负功(外界对系统做功)。 绝热 等温 等压 等容 过程方程 特征 过程 热力学第一定律在四种过程中的应用 0 0 0 0 2、 循环过程 正循环(热机)效率: 逆循环(致冷机)致冷系数: 卡诺循环: 3、热容量(理想气体) 定容摩尔热容量: 定压摩尔热容量: 热容比(迈耶公式): 内能: 普遍适用 4、 热力学第二定律 两种表述(开尔文、克劳修斯) 微观意义: 热力学几率与热力学过程进行的方向的关系 5、 熵(状态函数) 玻尔兹曼熵公式: 克劳修斯熵公式: 熵增加原理:对孤立系统的各种过程: 1、内能和热量这两个概念有何不同?以下说法是否正确? 1)物体的温度越高,则它具有的热量越多; 2)物体的温度越高,则它的内能越多。 二 、课堂讨论与练习 理想气体内能是温度的单值函数,则温度愈高,内能愈大。而非理想气体内能一般是温度和体积的函数,即E(T,V),则温度高不一定内能就大。 解: 内能:物体分子的无规则热运动能量的总和,是状态量。 热量:传热过程 中所传递的能量的多少 ,是过程量。 温度是状态量,描述某平衡态冷热程度,而热量是过程量,因此温度高低与热量多少没有直接联系。 (1)不对。 (2)不一定。 2、系统的温度要升高是否一定要吸热?系统与外界不作任何热交换,而系统的温度发生变化,这种过程可能吗? (2)有可能。例如绝热膨胀过程,系统与外界无热量交换,系统的温度下降了。 解: (1)不一定。可以通过做功。例如绝热压缩过程。 温度升高 3、P——V图上有五个准静态过程,试问: (1)哪些过程是升温? 哪些过程是降温? (2)哪些过程是吸热? 哪些过程是放热? (3)哪些过程的摩尔热容量C0、C0、C=0、C→∞? 解: (1)过程 3 升温,过程 2、4 降温。 高温 低温 O V P A B C 绝热线 等温线 等温线 D 2 1 5 3 4 (2)哪些过程是吸热? 哪些过程是放热? 解: (1)过程 3 升温,过程 2、4 降温。 过程4: 过程5: 过程3: 过程2: 过程1: 等温膨胀 O V P A B C 绝热线 等温线 等温线 D 2 1 5 3 4 高温 低温 吸热 降温膨胀 放热 绝热压缩 降温膨胀 等温压缩 O V P A B C 绝热线 等温线 等温线 D 2 1 5 3 4 高温 低温 过程2: 降温膨胀 构造循环:BDAB 逆循环: 在过程5上: 过程3, 绝热压缩 但是个等温膨胀 放热 BD DA AB O V P A B C 绝热线 等温线 等温线 D 2 1 5 3 4 高温 低温 过程4: 降温膨胀 构造循环:BDCB 正循环: 过程5 过程3, 绝热压缩 等温压缩 吸热 BD DC CB (3)哪些过程的摩尔热容量C0、C0、C=0、C→∞? 解: 摩尔热容量: 过程4: 过程5: 过程3: 过程2: 过程1: O V P A B C 绝热线 等温线 等温线 D 2 1 5 3 4 高温 低温 过程4: 过程5: 过程3: 过程2: 过程1: 等温 降温 升温 等温 降温 吸热 放热 吸热 放热 绝热 4、功的公式 是否只适用于理想气体?其适用条件是 什么? 解: 此式不仅适用于理想气体,也适用于固体和液体。但固体和液体体积变化不大,一般不需要计算体积功。 适用条件:准静态过程。 5、若系统体积不变,是否对外不做功?若系统体积改变是否一定对外做功? 解: 不一定。因为系统体积不变则没有做体积功。但还可以做机械功,如磨擦时是克服磨擦力作功,系统体积未变。 系统体积改变也不一定对外作功。例如系统向真空自由膨胀过程,体积增大了,但系统未作功。 对于准净态过程:一般地说系统体积膨胀则对外做正功,系统体积缩小时,外界对系统作正功。 6、 如图,一定量的理想气体,完成一循环过程。 (1)将该循环改画成p-V图。 (2)判明它的三个分过程1-2,2-3,3-1中,系统热量Q的正负。 V O T 2 3 1 解: 过程1—2,等温膨胀 过程2—3,等容升温 过程3—1,等压压缩降温 P V 2 3 1 (2)判明它的三个分过程1-2,2-3,3-1中,系统吸热Q的正负。 V O T 2 3 1 P V 2 3 1 过程1—2,等温膨胀: 过程2—3,等容升温: 过程3—1,等压压缩降温: 8、某人设想一台可逆卡诺热机,循环一次可以从400K的高温热源吸热1800J,向300K的低温热源放热800J
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