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第十九章 过渡金属(Ⅰ) 19.1 引 言 §19.3 铬副族 多酸和多酸盐 19.3.1 铬、钼、钨的单质 Cr2O72-的氧化性 19.3.3 水溶液中离子及其反应 2.Cr(Ⅲ)的鉴定 小结： §19.4 锰副族 19.4.1 锰的单质 锰单质的性质： KMnO4 性质 ：紫黑色晶体 ( 呈色原因？) K2MnO4 MnO2 Mn(OH)2 (白色) 19.4.3 水溶液中的锰离子及其反应 小结： Mn(VII)的化合物 ？以软锰矿为原料制取KMnO4？P978-980 电解 氧化： 歧化： KMnO4 电解： ①强氧化性 溶液的酸度不同，MnO4被还原的产物不同： — 稳定性 其它反应？ ②稳定性 加热 (见光)遇酸？如何保存？ 浓碱 KMnO4 用途？ ＜0℃时，CCl4中稳定，否则爆炸分解→ 紫红色，强酸，不稳定 K2MnO4 遇酸 ①暗绿色晶体； ②在pH13.5的碱性溶液中稳定存在； ③在水溶液中易歧化。 MnO2 黑色无定形粉末，不溶于水和稀酸 热稳定性： 还原性（一定程度） pH13.5 氧化性强（主） Mn(OH)2 二羟氧锰 结论：Mn(Ⅱ)在碱性条件下不稳定(还原性强) 在酸性条件下稳定(还原性差) MnS(肉色） 反应 * §19.4 锰 副族 §19.3 铬 副族 §19.2 钛 钒 §19.1 引言 什么是过渡元素？在周期表中的位置？分类？ 具有部分充填d 或f 壳层电子的元素 §19.2 钛和钒 §19.2.1 钛及其化合物 钛的主要矿物是什么？ 从钛铁矿制取钛白的反应原理？ Ti3+的还原性？如Ti3+与Fe3+、Cu2+的反应？ TiCl4的水解性？ TiO2+离子与H2O2的反应？ V §19.2.2 钒及其化合物 Cr? V2O5的性质？ V（ⅴ）在不同介质中的存在形式？ P1008，T9、T10 VO43-与H2O2反应 *19.3.5 多酸型配合物 同多酸和杂多酸及其盐 *19.3.4 钼、钨的化合物 19.3.3 水溶液中离子及其反应 19.3.2 铬的化合物 19.3.1 铬、钼、钨的单质 铬分族(VIB)： Cr Mo W 铬以铬铁矿Fe(CrO2)2的形式存在，以铬铁矿为原料制备之。 2. 铬单质的制备 价层电子构型：3d 54s1 4d 55s1 5d 46s2 氧化态：+3、+6 +5、+6 +5、+6 1. 存在： 铬：铬铁矿 钼：辉钼矿 钨：黑钨矿 白钨矿 制备 1000 ℃ ~1300℃ ① H2O 浸取 H2SO4 酸化 ② Cr2O3 Cr Al ④ Fe(CrO2)2(s) Na2CO3 (s) Na2CrO4(s) Fe2O3 (s) Na2CrO4 (aq) Na2Cr2O7 (aq) 2 4 2 3 2 8CO CrO 8Na O 2Fe + + 2 3 2 2 2 7O CO 8Na ) 4Fe(CrO + + ① 2 4 2 7 2 2 4 2 4 2 O H SO Na O Cr Na SO H CrO 2Na + + + ② 3 2 3 2 O Al 2Cr O Cr 2Al + + ④ 3 2 3 2 7 2 2 CO CO Na O Cr 2C O Cr Na + + + ③ ③ 单质 4.单质铬的性质 铬元素的电势图 Cr Cr Cr O Cr 2 3 2 7 2 + + - -0.74 1.33 -0.41 -0.86 Cr Cr(OH) Cr(OH) CrO 2 4 2 4 - - -0.13 -1.1 -1.4 -1.3 3.单质的物理性质 价电子数多，均可参与成键，金属键强 银（灰）白色金属，高熔点、高沸点、高硬度 钨——金属中熔点最高（3683K） 铬——硬度最大的金属（莫氏硬度=9） 铬 在冷、浓硝酸中钝化。 ③ 纯铬相当活泼，无膜金属与酸的反应 ② 活泼金属，表面已形成一层氧化膜， 活泼性下降，对水、空气稳定； ① 灰白色, 熔点沸点高，硬度大。 铬 钼 表面生成钝态薄膜，溶于浓硝酸、浓硫酸、王水 钨 表面生成钝态薄膜，溶于王水，HNO3-HF, 溶于浓H3PO4→12-钨磷酸H3[P(W3O10)4] 用途？ 化合物 19.3.2 铬的化合物 ⒈铬（VI）的化