第2章热力学第一定律_1_.ppt

第2章 热力学第一定律 聊城大学材料科学与工程学院 主要内容 §2.1热力学概论 §2.2热平衡和热力学第零定律——温度的概念 §2.3热力学的一些基本概念 §2.4热力学第一定律 §2.5准静态过程与可逆过程 §2.6焓 §2.7热容 §2.8热力学第一定律对理想气体的应用 主要内容 §2.9 Carnot循环 §2.10 Joule-Thomson效应——实际气体的 ΔU和ΔH §2.11热化学 §2.12 Hess定律 §2.13几种热效应 §2.14反应焓变与温度的关系——Kirchhoff定律 §2.15绝热反应——等温反应 §2.1热力学概论 热力学方法和局限性 热力学方法：是一种演绎的方法，结合经验所得的基本定律进行演绎推理，指明宏观对象的性质、变化方向和限度。 研究对象：是大数量分子的集合体，研究宏观性质，所得结论具有统计意义。 局限性 不知道反应的机理和反应速率 不研究系统的宏观性质与微观结构之间的关系 可以指出进行实验和改进工作的方向，讨论变化的可能性，但无法指出如何将可能性变为现实的方法和途径 温度的概念 §2.3 热力学的一些基本概念 一、系统和环境 二、热力学平衡状态 三、状态函数 四、过程与途径 五、热量和功 六、内能 状态方程 对于一定量的单组分均匀系统，经验证明，状态函数T,p,V之间有一定的联系，可表示为：T=f(p,V) 多组分系统：T=f(p,V,n1,n2…) 证明：系统状态一定时，内能值就为定值。 习题1： 一、功与过程 2-2 多次等外压膨胀所作的功 3. 外压比内压小一个无穷小的值 （二）压缩功 2. 多次等外压压缩 3.可逆压缩 二、准静态过程（guasi-static process） 三、可逆过程（reversible process） 实际发生的接近可逆过程的例子： 恒压下的相变过程 可逆电池在可逆情况下的放电过程 适当安排的化学反应过程，如： 2Ag2O(S)=4Ag(S)+O2(g) p=137.8kPa 二、理想气体的热容 结论： (1) 即 CV只是T 的函数 (2) Cp- CV = nR or Cp,m- CV,m = R (3) 在通常温度下 He等： H2等： 三、理想气体的绝热过程(Adiabatic change of ideal gas) 1. 绝热过程的一般特点： (1) ?U ＝W (2) 一般情况下，绝热过程 p V T 同时变化。 (3) 从同一状态出发，不同绝热过程具有不同的末态。 (4) 绝热可逆过程的功最大：从同一状态出发经过不同绝热过程到达相同的体积(或相同的压力)，则其中可逆过程的功最大。 (5) 在p～V图上，同一点处的绝热线比等温线更陡。所以： 等T，r Q=0，r p V V1 V2 2. 过程方程 　由 可得: 主要条件：理想气体，绝热，可逆 　 用途：求末态 2.10 第一定律对于实际气体的应用 一、节流过程及其特点 (Throttle process and its characteristic) Joule – Thomson节流实验： p1 p2 Porous plug (throttle valve) T1 ≠ T2 Joule – Thomson effect 过程特点： p1 p2 p2, V2 p1 p2 p1, V1 气体(p1, V1) 气体(p2, V2) 节流 即 or 二、μJ-T (Joule-Thomson coefficient) 定义： 是状态函数 意义： 若μJ-T > 0, T ↓，正效应 若μJ-T < 0, T ↑，负效应 理想气体， 无效应 测量：自学 应用： 气体液化，致冷机 为非理气物质求 提供了一种方法。 2-1一次等外压膨胀所作的功 阴影面积代表 可见，外压差距越小，膨胀次数越多，做的功也越多。 所作的功等于2次作功的加和。 (1) 克服外压为 ，体积从 膨胀到 ； (2) 克服外压为 ，体积从 膨胀到 。 阴影代表 2 V 外压相当于一杯水，水不断蒸发，这样的膨胀过程是无限缓慢的，每一步都接近于平衡态。所作的功为： 对理想气体 阴影面积为 这种过程近似地可看作可逆过程，系统所作的功最大。 水 始 态 终 态 1.一次等外压压缩 在外压为 下，一次从 压缩到 ，环境对系统所作的功（即系统得到的功）为 将体积从 压缩到 ，有如下三种途径： 始 态 终 态 第二步：用 的压力将系统从 压缩到 整个过程所作的功为两步的加和。