化工热力学Chapter2-4.pdf

北京化工大学本科生化工热力学课程 第二章流体的PVT关系 主讲：阳庆元 E-mail: qyyang@mail.buct.edu.cn 2013年9月13 日 本章内容： 2 ．1．单组分流体的pVT 行为 2．2．均相流体pVT行为的模型化 2．3．单组分的汽液相平衡的模型：蒸汽压方程 2．4．Virial方程 2 ．5 ．立方型状态方程 2 ．6 ．状态方程的普遍化关联 2 ．7. 状态方程的选用 2 ．8. 饱和液体的体积关联式 2 ．9. 气体混合物的PVT关系 2.8 饱和液体的体积关联式 前面讨论的SRK方程、Lee Kesler方程都可以用到液相区 目前大多数状态方程都只能描述气体的pVT关系，不适用 于液体。因为液体的pVT关系相对复杂 液体的pVT性质测定相对容易。一般的常见液体，通常可 在有关手册上查到至少一个实验值。 附录B1 中给出了部分物质的饱和液体密度及相应的测定 温度 (Page 262) （1）Rackett方程 （仅考虑温度的影响） 0.2857 ( −T 1 r ) V V Z (2/8-1) c c 式中V为饱和液体的摩尔体积 计算任意温度下的V ，只需临界常数 对大多数物质，误差在2%左右 但是，上式对缔合液体不适用。 改进的Rackett方程：T. Yamada R. D. Gunn (1973) ( , R ) R φ T T (2/8-2) V V Z r r cr 其中：Z 0.29056 −0.08775ω cr (T , T R ) (1 T )2/7 (1 T R )2/7 φ r r =− r − − r VR 是在任意参比对比温度 T R 下液体的摩尔体积 r 用于计算非极性物质的饱和液体体积，误差一般在1%左右 例2/8-1：试估算423 K时乙硫醇液体的摩尔体积，并与实验值 L -6 3 -1 进行比较。实验值为V = 95.0×10 m mol 。已知乙硫醇的 5 临界常数及偏心因子分别为 T = 499 K，P = 54.2×10 Pa， c c -6 3 -1 V =207×10 m mol ，ω = 0.190。 c 0.2857