第四讲 电子转移步骤动力学.pdfVIP

电子转移步骤 电子转移步骤：反应物质在电极/溶液界面得到电子或失去电子， 从而还原或氧化成新物质的过程。这一过程包含化学反应和电 荷传递两个内容。 当电子转移步骤成为电极过程的控制步骤，产生电化学极化时， 2.3 电子转移步骤 整个电极过程的极化规律就取决于电子转移步骤的动力学规律。 动力学 电极过程最重要的特征就是电极电位对电极反应速度的影响。 这种影响可以是直接的，也可以是间接的。 1 2 电极电位对电子转移步骤活化能的影响 电极电位对电子转移步骤活化能的影响 当电子转移步骤是非控制步骤时，电化学反应本身的平衡状态  基本未遭到破坏，电极电位所发生的变化通过改变某些参与控 G  2 G  制步骤的粒子的表面浓度间接地影响电极反应速度。在这种情 双电层电位差为 Go  况下，仍可以用热力学的能斯特方程来计算反应粒子的表面浓 Go ∆φ时位能曲线 O 度。所以，电极电位间接影响电极反应速度的方式也称为“热 1 零电荷时位能曲线 还原反应 O e R R 力学方式”。 位能变化