第4章协同反应.pptVIP

是一种分子轨道理论，它认为分子的许多性质主要由分子中的前线轨道，即最高已占分子轨道(HOMO)和最低未占分子轨道(LUMO)决定。 （b）Claisen重排反应 烯丙基芳基醚在加热条件下发生的[3,3] ? 迁移。 Claisen重排的历程 互变异构 反应特点：头尾对调 邻位被占时到对位，相当于进行了两次Claisen 重排 机理 邻丁子香酚 Claisen重排在有机合成上具有较大价值： 2) Claisen重排的变体 烯丙基乙烯基醚的Claisen重排 贝勒斯(Bellus)变体 艾兰德(Ireland)变体 强生(Johnson)变体 埃申莫瑟(Eschenmoser)变体 试完成下列反应式: 周环反应的理论 一、前线轨道理论 HOMO(highest occupied molecular orbital):指被电子占据的能量最高的π轨道 LUMO(Lowest unoccupied molecular orbital)：指未被电子占据的能量最低的空π轨道 热反应为基态反应；光反应为激发态反应。 单分子反应只涉及分子的HOMO； 双分子反应涉及一个分子的HOMO和另一个分子的LUMO。 Woodward和Hoffman指出：“当反应物与产物的轨道对称性相合（轨道对称性匹配或者说相位相同）时，反应易于发生，若不相合时，反应难于发生。 二、分子轨道对称性守恒原理