仪器分析教程(第二版)课后题部分答案.ppt

第12章 电解和库仑分析法 12.1电解分析（电重量法）和库仑分析的共同点是什么？不同点是什么？ 答：共同点：测定的过程中不需要基准物质和标准溶液，且都基于电解反应。 不同点：电解分析采用称量电解后铂阴极的增量来定量的，电极不一定具有100％的电流效率；库仑分析用电解过程中消耗的电量来定量，要求电极反应必须单纯，用于测定的电极反应必须具有100％的电流效率，电量全部消耗在被测物质上。  12章 电解和库仑分析法 12.5 如果要用电解的方法从含1.00×10-2mol/lAg+,2.00mol/lCu2+的溶液中，使Ag+完全析出，(浓度达到10-6mol/l)而与Cu2+完全分离。铂阴极的电位应控制在什么数值上？（VS.SCE）,不考虑超电位） Ag的 起始析出电位： ∵ Ag的析出电位比Cu的析出电位正 ∴ Ag应当先析出 当 时，可视为全部析出 铂阴极的电位应控制在0.203V上,才能够完全把Cu2+ 和Ag+分离. 解： 先算Cu的 起始析出电位： P257 第7题 用库仑法测定某炼焦厂下游河水中的含酚量，为此，取100mL水样，酸化并加入过量KBr，电解产生的Br2与酚发生如下反应： 电解电流为0.0208A，电解时间为580s。问水样中含酚量（mg/L）为多少？ 公式见251页 第13章 伏安法 13.1极谱分析法是特殊情况下的电解，请问特殊性是指什么？ 答：1）电极的特殊性；2）电解条件的特殊性；3）测量方法的特殊性。 电极的特殊性：采用一大一小的电极：大面积的去极化电极——参比电极；小面积的极化电极－滴汞电极； 电解条件的特殊性：电解是在加入大量支持电解质、静置、不搅拌的情况下进行。电解过程完全由被测物质从溶液本体向滴汞电极表面扩散的过程所控制。 测量方法的特殊性：它是根据电解过程的电流—电压（电位）曲线进行定性、定量分析的，电解电流很小，经电解后溶液的组成和浓度没有显著变化，可反复多次测定。 13.6经典直流极谱的局限是什么？单扫描极谱，交流极谱，方波极谱和脉冲极谱在这方面有什么改进？ 答： 1）用汞量及时间：经典极谱获得一个极谱图需汞数百滴，而且施加的电压速度缓慢，约200mV/min。在一滴汞的寿命期间，滴汞电极电位可视为不变，因此经典极谱也称恒电位极谱法。可见，经典极谱法既费汞又费时间； 2）分辨率：经典直流极谱波呈台阶形，当两物质电位差小于200mV时两峰重叠，使峰高或半峰宽无法测量，因此分辨率差； 3）灵敏度：经典极谱的充电电流大小与由浓度为10-5M的物质（亦可称去极剂）产生的电解电流相当，因此灵敏度低。设法减小充电电流，增加信噪比是提高灵敏度的重要途径； 单扫描极谱：在每滴汞生长的后期，加上一个极化电压的锯齿波脉冲，且该脉冲随时间线性增加，结果使得扫描速度、灵敏度、检测限和分辨率均提高； 交流极谱：在直流电压上叠加一个几十毫伏的小振幅低频正弦电压，然后测量通过电解池的交流电压，从而使得分辨能力提高，对可逆波较灵敏，氧波的干扰可不考虑； 方波极谱：将频率为225-250HZ，振幅为10-30mV的方波电压叠加到直流线性扫描电压上，从而使得灵敏度提高，分辨率较好； 脉冲极谱：对工作电极施加缓慢扫描的直流电压上，叠加一个小振幅，低频率的方波脉冲电压，提高了不可逆体系的测量灵敏度，解决了方波技术的三点不足。 13.11 在某一溶液所得到的铅的极谱波,当m为2.50ｍｇ·ｓ-1及ｔ为3.40ｓ时扩散电流为6.70μA.调整毛细管上的汞柱高度使ｔ变成4.00ｓ.在此新条件下,铅波的扩散电流是多少? 解：∵汞滴流量m与汞柱的高度成正比：m ∝ h 滴下的时间t与汞柱高度的关系为t∝1/h， 把这两个关系式代入 方程得： P276 第13题 用标准加入法测定铅，获得如下数据，试计算样品溶液中铅的含量（mg/dm3）。 溶 液 在-0.65V测得电流(μA) 25.0cm3 0.40mol/dm3 KNO3 溶液，稀释至50cm3 12.4 25.0cm3 0.40mol/dm3 KNO3及10.0cm3 样品溶液，稀释至50cm3 58.9 25.0cm3 0.40mol/dm3 KNO3+ 10.0cm3 样品溶液+5.0cm3 1.7×10-3mol/dm3 Pb2+溶液，稀释至50cm3 81.5