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绪论 1. 化学分支学科 2. 化学的地位和作用 内容简介 1.1 反应热的测量 1.2 反应热的理论计算 1.3 常见能源及其有效与清洁利用(自修) 1.4 清洁能源与可持续发展(自修) 1 .1 反应热的测量 2. 相 3. 状态与状态函数 状态函数的性质 广度性质和强度性质 4. 过程与途径 5. 化学计量数 6. 反应进度 1.1.2 反应热的测量 1. 反应热的实验测量方法 示例 2. 热化学方程式 1.2 反应热的理论计算 1.2.1 热力学第一定律 1. 热力学能 2. 热 3. 功与体积功 4. 体积功w体的计算 5. 理想气体的体积功 1. 2. 2 化学反应的反应热与焓 1. 焓 2. 定容反应热与定压反应热的关系 3. 盖斯定律 盖斯定律示例 补充: 混合理想气体的分压定律 1.2.3 反应标准摩尔焓变的计算 2. 标准摩尔生成焓 3. 标准摩尔焓变及测定 4. 反应的标准摩尔焓变的计算 标准摩尔反应焓变计算示例 注意事项 本章小结 了解若干热力学基本概念(如状态函数、热力学标准态、反应进度、焓等)和定容热效应q的测定; 理解热化学定律及其应用;掌握反应的标准摩尔焓变的近似计算; 理清思路:实验测定 理论计算:盖斯定律 利用标准摩尔生成焓 (归根结底,理论计算也间接来自实验测定) (如何考虑温度的影响) 作业 关于作业的说明: 书后的习题最好都看 需要书面完成的为: P43习题中的 1,2,6,10,14 补充题:写出本章小结 通常把反应物和生成物具有相同温度时,系统吸收或放出的热量叫做反应热。 根据反应条件的不同,反应热又可分为: 定容反应热 恒容过程,体积功w体 = 0,不做非体积功 w ′=0时,所以, w= w体+ w ′=0 ,qV = ΔU 定压反应热 恒压过程,不做非体积功时, w体= – p(V2–V1),所以qp = ΔU + p(V2–V1) ΔU = q +w ∵ qP =△U + p(V2 – V1) = (U2 - U1)+ p(V2 – V1) = (U2 + p V2) – (U1 + pV1) 公式qp =ΔH 的意义: 1)等压热效应即为焓的增量,故qP也只决定于始终态,而与途径无关。2)可以通过ΔH的计算求出的qP值。 令 H = U + p V 则qp =H2 – H1=ΔH H 称为焓,是一个重要的热力学函数。 思考:焓是状态函数吗?能否知道它的绝对数值? 答:是状态函数,但不能知道它的绝对数值。 已知 定容反应热:qV = ΔUV; 定压反应热:qp = ΔUp + p(V2 – V1) 等温过程, ΔUp? ΔUV,则: qp – qV = n2(g)RT – n1(g)RT = Δn(g)RT 对于理想气体反应,有: 对于有凝聚相参与的理想气体反应,由于凝聚相相对气相来说,体积可以忽略,因此在上式中,只需考虑气体的物质的量。 ΔH – ΔU = qp – qV = p(V2 – V1) 思考:若反应 C(石墨) + O2(g) →CO2(g) 的qp,m为–393.5kJ·mol –1,则该反应的qV,m 为多少? 答:该反应的Δn(g) = 0, qV = qp 小结 对于没有气态物质参与的反应或Δn(g) ? 0的反应,qV ? qp 对于有气态物质参与的反应,且Δn(g)?0的反应,qV ? qp 化学反应的恒压或恒容反应热只与物质的始态或终态有关而与变化的途径无关。 始态C(石墨) + O2(g) 终态CO2(g) 中间态CO(g) + ? O2(g) 即热化学方程式可像代数式那样进行加减运算。 由盖斯定律知:若化学反应可以加和,则其反应热也可以加和。 附例1.3 已知反应 和 的反应焓, 计算 的反应焓, 解: 道尔顿气体分压定律 若在定温下把几种不同的气体混合于容积为V的容器中,各种气体分子的物质的量分别为n1,n2, · · ·ni。总的物质的量为n = n1 + n2 + · · · +ni,混合前,由理想气体状态方程, p1V = n1RT, p2V = n2RT, · · · piV = niRT 诸式相加, (p1 + p2 + · · ·+ pi)V = (n1 +n2 + · · · + ni)RT (1) 另,混合后的气体作为一个整体有, pV = (n1 +n2 + · · · + ni)RT
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