仪器分析 第2章光谱分析法导论.ppt

硅二极管 灵敏度小于光电倍增管，可 响应的光谱范围是190 ~ 1100 nm。 光电倍增管 是一种加上多级倍增电极的光电管。同时具有光电转化和电流放大功能。 除有一个接收辐射后能发射电子的光敏表面外，另外还有一系列能接受光敏表面发射电子的表面，并且在每经过一个表面后，电子流就放大一次； 入射角φ是入射光和光栅平面法线的夹角； 衍射角θ是衍射光和光栅平面法线的交角； 当φ和θ角在法线的同侧时，取正值； 当φ和θ角在法线的异侧时，取负值。 λ是入射光的波长； d 是相邻两刻线间的距离（光栅常数） n 是光栅级次。 几种典型的光栅 凹面反射光栅：是在凹面反射镜上沿其弦刻出等间距、等宽度的平行刻痕线。 色散分光作用、聚焦作用 定向光栅又称闪耀光栅：将光栅刻制成沟槽面与光栅平面成一定角度的闪耀光栅，使衍射的辐射强度集中在所需要的波长范围内。 光强最大值从零级光谱移到某一级光谱上。 当入射光垂直于光栅平面时，则α＝ i，在β＝i 处光强最大，即在B方向衍射的谱线具有最大的辐射强度，称为闪耀波长λb。其值由闪耀角决定，即: nλb(n) ＝ 2 d sin i λb(n)是 n 级光谱的闪耀波长。 闪耀角 i 越小，闪耀波长λb就越短。 中阶梯光栅：为了将不同级次的重叠谱线分开，通常采取交叉色散的原理，即使谱线色散方向和谱级散开方向正交，在焦面上形成一个二维色散图像。 全息光栅：利用单色激光双光束干涉图样做衍射光栅，可以得到面积足够大的等距、等宽的清晰干涉条纹。 光栅单色器的性能指标 色散力 分辨能力 色散力 光栅的色散：光栅对波长差为dλ两条谱线在空间分开的大小取决于它的色散。 角色散：指二条波长相差dλ的光线被分开的角度，可以通过固定入射角φ，对光栅公式微分得到： dθ/dλ ＝ n/d cosθ 线色散D：在焦面上波长相差dλ的两条光线被分开的距离dl，用dl/dλ表示。 F代表物镜的焦距，它与角色散的关系可以用下式表示： D = dl /dλ= Fdθ/dλ= Fn /d cosθ 倒线色散： D-1 = dλ/dl = d cosθ/ Fn 倒线色散的意义：指在焦面上每毫米距离内所容纳的波长数，当θ很小（小于20度）时，cosθ≈1 D-1 = d / nF 单色器的分辨能力是表示仪器分辨相邻两条谱线的能力。 在波长相近的两条谱线中，当一条谱线波长的极大值正好落在另一条谱线波长的极小值上时，则认为这两条线是可分辨的。 分辨能力 分辨能力 R 可以用下式确定： R =λ/△λ= nN λ：两谱线的平均波长； △λ：两波长的差 n ：衍射的级次； N ：受照射的刻线数 分辨能力 聚光本领 为了增加光谱的信噪比，必须尽量增加到达监测器的辐射能。 f/数可以提供测定单色器收集来源于入口狭缝辐射的能力 f = F/d F：准直镜的焦距 d：准直镜的直径 狭缝宽度对分辨能力的影响 单色器通带 W ：指在选定狭缝宽度时，通过出口狭缝的波长范围（?）。 它与出口狭缝宽度S（μm）及单色器的倒线色散D-1（ ? /mm）可用下式表示： W＝D-1S×10-3 (?) 滤光片 干涉滤光片 吸收滤光片 干涉滤光片 借光的干涉作用而获得窄的辐射通带。通常由两层半透明银膜和银膜间的介电薄膜组成。介电膜的厚度决定了透射光的波长。当一部分光线通过第一层银膜，而在第二层银膜上反射并且在第一层银膜的内侧也进行反射。 干涉滤光片 当路径差是波长的整数倍时，组合光束中的不同单色光之间才发生干涉。其结果是只有很窄波带的光线透过滤光片，达到滤光的目的。 吸收滤光片 常用的吸收滤光片是由有色玻璃或分散在明胶中和夹在玻璃板之间的染料组成。吸收滤光片的带宽较宽，透射效率低。 试样引入系统 电弧原子发射光谱 高压火花原子发射光谱 等离子体原子发射光谱 火焰原子吸收光谱 石墨炉原子吸收光谱 原子荧光光谱 分子光谱 检测系统 将辐射转换为电信号进行检测。 辐射转换器一般分为两类： 一类是能对光子产生响应的光子检测器，常称光电检测器； 另一类是对热产生响应的热检测器。热检测器广泛应用于检测红外辐射，其响应是入射辐射的平均功率。 检测系统 理想的检测器 光电检测器 热检测器 理想的检测器 在整个研究波长范围内对光辐射有恒定的响应 高灵敏度、高信噪比、响应时间快 无光辐射时，输出信号应为零。 S = k I S：检测器输出信号， k：检测器的灵敏度