0001绪论+热力学第一定律.ppt

绪 论 §0.1 物理化学的建立与发展 §0.2 物理化学的目的和内容 §0.3 物理化学的研究方法 §0.4 物理化学课程的学习方法 物理化学简明教程（第四版） 印永嘉主编 高等教育出版社 金刚石组成的发现 1649年,意大利几个院士把金刚石和红宝石一起放到一个密封的容器中加热,当温度加热到850℃时,金刚石不见了,而红宝石仍然在。 1772年，法国的拉瓦锡重复了这一实验，但他没有得出解释，直到1797年，英国化学家钱南再重复该实验时，先在瓶子中装入氧气，加热至金刚石消失后，检验了瓶子中的气体，发现氧气变成了二氧化碳，于是确定金刚石的组成是碳！ 人造金刚石 1799年，法国的科学家重复实验，但他们在瓶子里不装任何气体进行加热，结果，发现金刚石变成了石墨。 既然金刚石是碳组成的，于是有人便想将石墨变成金刚石，经过100多年的努力，都未能成功。直到1955年，美国科学家加入一种由铬锰铁钴组成的催化剂，并将石墨在7万个大气压和1700 ℃温度下，实现了由石墨转变为金刚石的梦想。 氧弹式量热计测量燃烧热的基本原理是：假设环境与量热体系没有热量交换，样品完全燃烧所放出的热量全部用于量热体系的温度改变，那么，如果测得温度改变值ΔＴ和量热体系的水当量（即量热体系温度升高１℃时所需的热量），就可以计算样品的燃烧热。 根据能量守恒原理，用苯甲酸标定量热体系的水当量（VρC+C卡）或C卡： WQV+qb= (VρC+C卡)△T 式中：W—苯甲酸的质量，g； QV—苯甲酸的燃烧热，26465J/g； q—引火丝的燃烧热，3.136J/cm； b—引火丝的长度，cm； V—量热容器中水的体积，ml； C—水的比热，4.1868J/g?K； ρ—水的密度，g/ml； C卡—除水以外的量热体系的热容，J/K； ΔT—校正后的温度变化值，K。 萘燃烧热QV的测定： 式中：M----为萘的分子量，128.17g/mol； C卡----由苯甲酸标定求得； 其它符号同上。 （三）热化学§1.10 化学反应的热效应 对于绝热不可逆过程，过程方程不成立 例题4、例题5——可逆与不可逆过程对比 作业 29 理想气体的体积功 理想气体的U H 理想气体的绝热过程 实际气体? 　　热力学中理想气体应该是这样的气体： 　　1、分子体积与气体体积相比可以忽略不计； 　　2、分子之间没有相互吸引力； 　　3、分子之间及分子与器壁之间发生的碰撞不造成动能损失。  　　4、在容器中，在未碰撞时考虑为作匀速运动，气体分子碰撞 时发生速度交换，无动能损失。 　　5、是分子势能为零，分子动能不为零。 　　6、理想气体的内能是分子动能之和。 §1.9 实际气体的节流膨胀 1852年，汤姆逊和焦耳设计了实际气体的节流膨胀实验。 §1.9 实际气体的节流膨胀 1852年，汤姆逊和焦耳设计了实际气体的节流膨胀实验。 这个实验的设计思想是用一多孔塞来节制气体由高压p 1侧向低压p2一侧的流动。多孔塞起节流作用，可保持两侧压力分别恒定，待达到稳定态后，气体由高压向低压流动，维持一定的压力差而“节流膨胀”，其温度的变化可直接测量出来。整个系统是绝热的，在此过程中系统与环境之间无热交换。 Q=0 实际气体的节流膨胀过程是一个恒焓过程。证明如下： 环境对系统做的功 系统对环境做的功 Q=0 , T ? μJ-T值的大小，不仅与气体的本性有关，还与气体所处的温度与压力有关。节流膨胀广泛用于气体液化或制冷。 焦耳-汤姆逊系数 μ＞0, p↓, 则 T↓ μ＜0, p↓, 则 T↑ 理想气体μ=0, T不变 ； 实际气体的焓不只是温度的函数。 理想气体——实际气体 , T ? 节流膨胀 例题6 焦-汤系数的概念实例 习题33 解法一 T1=T3 实际气体 那么压强变化，能否定温？ △T=0 二 习题1-34 W1=ΔU1-Q1=-415.4 J W2=ΔU2-Q2=-415.4 J 热力学第一定律 部分 基本要求 1. 基本概念：状态函数和过程量，等温过程，等压过程，绝热过程，可逆过程,节流过程 3. 基本方法：解题“三步曲”: 系统、状态、过程特点 求?U和?H经常使用设计途径的方法 2. 基本内容：W、Q、?U和?H的计算，理想