02第2章_烷烃.ppt

压缩天然气(compressed natural Gas,简称CNG)是天然气加压(超过24.8MPa)并以气态储存在容器中。它与管道天然气的组分相同。CNG可作为车辆燃料利用。 液化石油气(liquefied petroleum gas,简称LPG) 的主要组分是丙烷（超过95%），还有少量的丁烷。LPG在适当的压力下以液态储存在储罐容器中，常被用作炊事燃料。在国外，LPG被用作轻型车辆燃料已有许多年。 水分子与甲烷和低相对分子质量的轻烃如乙、丙、丁烷在低温、高压环境下形成的类似冰状的固态结晶物质。 存在：海底和北极永久冻土层内。 特点：常温、常压下分解为水与甲烷等轻烃，1cm3的天然气的水合物可释放出164cm3的天然气，极易燃烧，也称为“可燃冰”，燃烧时几乎不产生任何残渣或废物，是未来重要而清洁的潜在能源。 三、天然气水合物 南阳师范学院 * * 一、化学性质稳定 原因： （1）C—C、C—H? σ 键的键能大，不易破裂 化学键 C—C C—H 键能/(kJ·mol-1) 345.6 415.3 （2）C—C偶极矩为0 ，C—H 偶极矩很小， 电子云分布均匀，为非极性分子 （3）键的断裂：均裂 第六节? 烷烃的化学性质 南阳师范学院 1. 燃烧 用途：用作燃料（重要能源之一） 当体积比CH4∶O2（空气）= 1∶2（10）瓦斯爆炸 南阳师范学院 二、氧化（oxidation）反应 （自由基反应） R：C20～C30 ? 代替动植物油脂制造肥皂 生产各种含氧衍生物：醇、醛、酸等 南阳师范学院 2. 控制氧化 1. 热裂：在高温及无氧条件下发生键断裂的分解反应。 生产燃料和化工原料 2. 催化热裂：应用催化剂的热裂反应称催化热裂反 应生产高辛烷值汽油，提高汽油利用率 . 南阳师范学院 三、热裂 （pyrolysis）反应 （自由基反应） 用途： 1）生产氯代甲烷混合溶剂； ??????? 2）控制条件，制备一氯甲烷。 1. 甲烷的氯代 南阳师范学院 四、卤代（ helogenation ）反应（自由基反应） 卤素的活性：F2 Cl2 Br2 I2 （1）为什么卤代反应不加控制则可得到混合产物？ （2）反应体系中，有一氯甲烷、未反应完的甲烷，如何分离？ ?（3）为什么卤素的活性：F2 Cl2 Br2 I2 ？ 思考 南阳师范学院 2. 甲烷的卤代 南阳师范学院 3. C3以上烷烃的卤代 ?① 同一化合物中，不同的氢原子被卤代的产率不同； ?② 同一化合物中，同一氢原子，不同的卤素，氢被卤代的产率不同。 讨论： ? （1）氢原子的卤代反应活性： ?每个氢原子的反应概率=产率/氢原子个数 南阳师范学院 从反应式中可看到： ? 1°H： 43/6≈7?? 64/9≈7 ??2°H： 57/2=28.5 ??3°H： 36/1= 36 ????氯代：3°H ∶ 2°H ∶ 1°H = 5∶4∶1 ??? 溴代：3°H ∶ 2°H ∶ 1°H = 1600∶82∶1 （2）根据反应活性，推测异构体产率 思考：为什么氢原子的卤代反应活性顺序为 3°2°1°？ 南阳师范学院 氯代反应中氢原子的反应活性： 反应历程（或反应机理）： 化学反应所经历的途径或过程。 研究内容： ??? ① 反应步骤 ??? ② 反应中心 ??? ③ 价键变化 ??? ④ 影响因素 研究思路：? 南阳师范学院 第七节? 烷烃的卤代反应历程 ? 1. 甲烷和氯气反应的实验事实： 南阳师范学院 一、甲烷的卤代历程 链引发（chain initiation）： 链传递（chain propagation）： 2. 根据实验事实，提出如下机理： 南阳师范学院 理论上可把所有甲烷分子中的氢原子全夺去。事实上，连锁反应不可能永久传递下去，直到自由基互相结合或与惰性物种结合而失去活性时，这个连续的反应就终止了。 链终止（chain termination）： 南阳师范学院 （1）请你用自由基卤代反应机理解释甲烷氯代的实验事实 。 （2）为什么烷烃卤代反应易得到多卤代物？ 思考 卤素的相对反应活性为：氟 氯 溴 碘 反应活性的解释： 1. 反应热（reaction enthalpy ΔrHm）解释 ΔrHm = (435.1+242.5) － （351.4+431） = -104.8(kJ·mol－1 )（放热） 反应热：一般来说，放热反应较易进行,而吸热反应较难进行。 二、卤素对甲烷的相对反应活性 南阳师范学院 甲烷卤代的反应热 Δr