wjfx-13 常用分离技术1.pptVIP

第13章 萃取分离法 13—1 分离技术概述 13—2 萃取分离法 13—1 分离技术概述 二、 回收率 13-2 萃取分离法 一、分配系数和分配比 二、萃取效率 三、分离因素 四、萃取体系 五、萃取分离条件的选择 六、萃取分离的操作方法 七、应用 一、分配系数和分配比 1.分配系数KD 二、萃取效率 三、分离因素β 四、萃取体系 五、萃取分离条件的选择 六、萃取分离操作方法 七、应用 示例: * * 一、 常用分离技术 沉淀分离法 萃取分离法 离子交换分离法 层析分离法 挥发和蒸馏分离法等 要求采用的分离技术： 1、干扰组份应减少至不再干扰待测组份的分析和检测。 2、待测组份在分离过程中的损失应小到可以忽略不计(小于分析准确度的要求) 。 因此常用回收率来衡量一个分离技术的好坏。 一般而言，回收率越高说明该分离技术越好 （越可靠）。但实际工作中，常随待测组份 含量的不同而对回收率有不同的要求。 若待测组分含量1%，则回收率?99% 若待测组分含量0.01%，则回收率?90~95% 溶剂萃取分离法实际上是液—液分离法。即将待测组分从一个液相（通常是水相）转移到另一个液相（通常是有机相），以达到分离的目的。 设有溶质A在水中和有机溶剂中进行分配，且A在二相中的存在形式相同。 则达分配平衡时，有: 其平衡常数KD为： 当萃取剂固定时，KD 的大小与溶质、溶剂、温度等因数有关。 2.分配比D 由此可见，分配比（D）它表示达到平衡时，A在 二相中以各种存在形式的总浓度之比。 D值不仅与萃取剂有关，而且还与操作条件有关。 当A在二相中的存在形式不同，即A可能有离解、 聚合或与其它组分发生化学反应，则KD就不能说明 这个萃取过程的平衡。 设A在有机溶剂中的总浓度为C有机，在水中的总 浓度为C水。则分配比D为： 3、KD与D的区别 KD是平衡常数，不受溶质、溶剂量的影响；而D则随溶剂量比例的改变而改变，还随其他实验条件的改变而改变。 但若溶质A在两相中只有一种存在形式，则分配比等于分配系数。 显然，要使A从水相中分离出来，分配比或分配系数的值必须大于1 。 设水溶液体为V水，有机溶剂体积为V有，则 萃取效率 （E）为： 由上式可知： ◆ 当 V水/V有机一定时，D越大?E越大，萃取效率越高， A进入有机相的量就越多 ◆ 当D一定时，V水/V有机越小，E也越大。说明增大有机相体积也可提高萃取效率。 一般，在选定有机溶剂和操作条件下，D值一定。因此增大有机相体积就可提高萃取效率。但这也有不利的方面，比如成本提、有机相浓度降低等。因此单靠增大有机相体积以提高萃取效率的方法不是最好的方法。 所以常采用少量多次连续萃取的方法，使萃取效率提高。 设：溶质A的原有质量为W0，水溶液体积为 V水， 有机溶剂的用量为V有机 。 ● 经溶剂萃取一次后水相中剩余的A为W1，则进入有机相 的A为（W0-W1）。此时的分配比D为： ● 第二次再用等体积（V有机 ）的有机溶剂对V水体积 中剩余的A实施萃取。此时，水相中剩余的A为W2， 则进入有机相的A为（W1-W2），则W2为： ● 同理，经n次萃取后，在水相中剩余的A为Wn： 由此可知，对同样体积的有机溶剂，采用较少的 溶剂进行多次萃取，其总的萃取效率比大量溶剂一次 萃取的萃取效率高。 [例]：有100ml 含I210mg的水溶液，用90ml CCl4分别按下 列情况萃取，求萃取百分率各为多少？(已知：D=85) （1）全量一次萃取； （2）每次用30ml分三次萃取。 [解]：（1）全量一次萃取时 （2）每次用30ml分三次萃取时 所以n越大，E越大。 但并非萃取次数越多越好。萃取次数太多， ▲ 使分离操作时间增加 ▲ 易带入杂质 ▲ 回收率降低 一般对微量元素的分离，要求E?85%就可以了。 对常量元素的分离，则常要求E?99.9%。 当体系中存在两种溶质A、B时，希望利用萃取方法 加以分离，则可用分离因数β来表示A与B的分离效果。 设A在两相中的分配比为DA，B在两相中的分配比为DB， 则： 显然，当β?1，且β1或β1时，A、B分离效果好； 当β→1时，A、B难以分离； 当β=1时，A、B不能分离。 此时若要使A、B分离，则必须 ▲ 改变分离操作条件 ▲另选萃取剂 使β?1 （1）螯合物萃取体系 螯合剂与金属阳离子形