聚苯胺演示文稿.pptVIP

;一、聚苯胺的概述;2、聚苯胺的结构与性质 ; 其中，聚苯胺最重要的存在形式是翠绿苯胺（EM，emeraldine），它具有导电性，通常可以在酸性条件下（如盐酸）通过化学氧化法制得，如果氧化剂过量，翠绿苯胺就被氧化成全氧化态聚苯胺（PNB，blue protonated pernigraniline)，这种形态的聚苯胺可能具有导电性。对酸性条件下的全氧化态聚苯胺进行加碱处理，就产生紫罗兰色的PB（pernigraniline base），它不具有导电性。 如果翠绿苯胺也用碱处理一下，就会生成EB（emeraldine base），EB是蓝色的不具有导电性。EB和全氧化态聚苯胺都是蓝色的，但是深浅不一样。此外，翠绿苯胺可以被还原成无色的LEB(leuoemeraldine). 以上的图包括了一系列的电子和质子的转移过程，通过电子、质子的得失，物质显示了不同的颜色。目前为止，这个结构能解释所有已知的事实。;二、聚苯胺的制备;1、化学氧化聚合法化 化学化学氧化法合成聚苯胺是在适当的条件下，用氧化剂使An发氧化聚合。An的化学氧化聚合通常是在An/氧化剂/酸/水体系中进行的。 较常用的氧化剂：过硫酸铵((NH4)2S2O8)、重铬酸钾(K2Cr2O7)、过氧化氢(H2O2)、碘酸钾(KIO3)和高锰酸钾(KMnO4)等。 常见实施方法：溶液聚合法、本体聚合法、乳液聚合法、水体系沉淀聚合法等。; 乳液聚合法 乳液聚合法制备聚苯胺有以下优点： ①用无环境污染且低成本的水为热载体，产物不需沉析分离以除去溶剂； ②若采用大分子有机磺酸充当表面活性剂，则可一步完成质子酸的掺杂以提高聚苯胺的导电性； ③通过将聚苯胺制备成可直接使用的乳状液，可在后加工过程中，避免再使用一些昂贵(如NMP)的或有强腐蚀性(如H2SO4)的溶剂。; 2、电化学聚合法 一般都是An在酸性溶液中，在阳极上进行聚合。电化学合成法制备聚苯胺是在含An的电解质溶液中，使An在阳极上发生氧化聚合反应，生成粘附于电极表面的聚苯胺薄膜或是沉积在电极表面的聚苯胺粉末。Diaz等人用电化学方法制备了聚苯胺薄膜。 电化学聚合法主要有：恒电位法、恒电流法、动电位扫描法以及脉冲极化法。 ; 目前主要采用电化学方法制备PANI电致变色膜，但是，采用电化学方法制备PANI电致变色膜时存在如下几点缺陷 (1)不能大规模制备电致变色膜； (2)PANI膜的力学性能较差； (3)PANI膜与导电玻璃基底粘结性差。;三、聚苯胺的掺杂;a 质子酸掺杂聚苯胺的掺杂机制同其它导电高聚物的掺杂机制完全不同,其它的导电聚合物的掺杂总是伴随着主链上电子的得失,而聚苯胺的质子酸掺杂没有改变主链上的电子数目,只是质子进入高聚物主链上才使链带正电,为维持电中性,阴离子也进入高聚物的主链。 ;关于PANI 的质子酸掺杂机理和掺杂产物的结构,主要由“极化子晶格”模型和“四环苯醌变体”模型进行解释。聚苯胺的主要掺杂点是亚胺氮原子。 据上述模型推断聚苯胺的掺杂反应如下:;b. 　氧化还原掺杂 事实上,除了质子酸掺杂外,我们还发现,聚苯胺也象其它的导电高分子一样,能够进行氧化还原掺杂,这就是“碘掺杂”、“光助氧化掺杂”以及“离子注入掺杂” 。 ; 以上还原态聚苯胺的氧化掺杂和氧化态聚苯胺的还原掺杂,与聚苯胺的质子酸掺杂一起,构成了聚苯胺的掺杂行为的全貌. 显然,究竟发生哪一种掺杂,决定于它的化学结构:;防腐蚀; 聚苯胺的应用： 1、聚苯胺可用作防腐蚀涂料 2、聚苯胺可用作抗静电和电磁屏蔽材料 3、聚苯胺可用作二次电池的电极材料 4、聚苯胺可用作选择电极 5、聚苯胺可用作特殊分离膜 6、聚苯胺可用作高温材料 7、聚苯胺可用作太阳能材料 ; 1、聚苯胺可用作防腐蚀涂料 聚苯胺最重要的工业应用可能是防腐涂料.由于聚苯胺难熔难溶,用纯聚苯胺作涂料不现实,必须与常用的基体树脂配合使用. 由此带来的主要科学技术问题是(1) 选择合适的基体树脂,确定防腐涂料的基本配方; (2) 研究聚苯胺与基体树脂的相互作用,提高聚苯胺在基体中的分散程度,增强聚苯胺的网络特性; (3) 研究聚苯胺的防腐效率和防腐机制.经过多年的研究,逐步形成了两种聚苯胺防腐涂料体系,掺杂态聚苯胺/聚氨酯体系和本征态聚苯胺/脂肪多胺/环氧树脂体系。; 2、聚苯胺可用作抗静电和电磁屏蔽材料 由于它具有良好的导电性，且与其它高聚物的亲合性优于碳黑或金属粉，可以作为添加剂与塑料、橡胶、纤维结合，制备出抗静电材料及电磁屏蔽材料(如用于手机外壳以及微波炉外层防辐射涂料、和军用隐形材料等)。; 3、聚苯胺可用作二次电