中孔洞二氧化矽材料担附钯金属错合物.pdfVIP

化學 第六十六卷第二期 117-125 頁 專 題 回 顧 中孔洞二氧化矽材料擔附鈀金屬錯合物 對於有機催化反應之研究 吳威毅 蔡福裕* 國立台北科技大學 有機高分子研究所 摘要 ：無機材料稼接鈀金屬錯合物近幾年來已漸漸成為有機催化合成上一個重要的課題，尤其是具有高 表面積和化學穩定性佳的二氧化矽奈米孔洞材料；本文中將簡述幾種發展成熟且合成簡易的中孔洞二氧 化矽材料，並研究利用此種材料作為非均相催化擔體，進行有機合成催化反應，如：(1) Suzuki-Miyaura Reaction 、(2) Mizoroki-Heck Reaction 、(3) Sonogashira Reaction 等與其他相關的有機催化反應，同時也探 討催化劑的再回收與金屬觸媒在反應中流失現象。 關鍵詞 ：中孔洞二氧化矽材料、鈀錯合物、異相催化反應。 前 言 及未反應的反應物完全分離，催化劑可再回收繼續使 用；(2) 催化劑可平均分佈於擔體表面上，增加催化效 在現今的化學工業中，超過 80% 的反應皆須藉 率；(3) 催化劑與擔體間具有一定程度之作用力，避免 由催化劑協助，才能有效率的進行，而利用過渡金屬 催化劑在反應過程中產生流失 (leaching) 到反應溶液 催化進行有機合成反應，近年來已越來越受有機化學 中。 家的青睞並且積極的開發，由於這類新型並具有強大 近年來，利用中孔洞二氧化矽材料擔附鈀金屬催 催化活性的催化劑，具備著下列的優秀條件：(1) 加速 化劑進行相關異相催化碳- 碳鍵偶合反應 (carbon- 反應，使反應快速到達反應平衡常數所容許的最大轉 carbon coupling reaction) 的研究已經逐漸受到重視，本 化率；(2) 良好的選擇性；(3) 較高的 turnover numbers 文中將稍作簡介不同的中孔洞二氧化矽材料，並且討 (TON) 。在均相催化反應系統 (homogeneous catalysis) 論在其上擔附鈀 (Palladium) 金屬催化劑，進行碳-碳 中，催化劑較難在反應完畢後與產物分離並且再利用， 鍵偶合反應，及催化進行 hydrocarboxylation 反應與 且催化劑的殘留量也可能會汙染產物的純度或特有性 indole synthesis 等相關研究。 質，這些結果並不符合現今環保效應及工業大量化生 產的經濟原則。自從 1995 年 Thomas 研究團隊在 中孔洞二氧化矽材料的簡介 MCM-41 中稼接二茂鈦錯合物，經由鍛燒後進行氧化 反應之結果發表後 1 ，啟發化學家們極高的研究興趣， 根據孔洞大小，可以將孔洞材料大致分為三類：(a) 在孔洞材料中稼接過渡金屬錯合物進行反應，也對於 孔洞大小在2 nm 以下的，稱之為微孔 (microporous) ， 化學反應特性、經濟效益以及環保概念，開啟了一個 最常見的是沸石 (zeolites) 。(b) 孔洞大小介於2.0-50 nm 嶄新的優勢，這種在奈米空間進行的異相催化反應， 之間，稱之為中孔 (mesoporous) ，本文中所討論的中 催化劑具有下列的幾項特質：(1) 容易與產物、副產物 孔洞二氧化矽材料即在此範圍內。(c) 孔洞大小在 50 化 學 117 中華民國九十七年第六十六卷第二期 金屬錯合物對於有機催化反應之研究 吳威毅 蔡福裕 nm 以上的，則稱之為巨孔 (macroporous) 。 (hexagonal) 的中孔洞系列稱作 SBA-15 ，而用