4-1结晶技术.pptVIP

1 结晶原理 2 结晶的生长 3 结晶操作及其应用 一 结晶 结晶是从液相或气相生成形状一定、有规则排列的晶体的现象.是形成新相的过程。 这一过程包括 溶质分子凝聚成固体, 分子有规律地排列在一定的晶格中 这种有规律的排列与表面分子化学键力的变化有关,因此结晶过程也是一个表面化学反应的过程。热质传递过程 2. 沉淀与结晶的比较 条件：沉淀和结晶都是水溶液中含量高于溶解度时产生的 . 过程：将溶剂中的物质析出产生 结晶和沉淀都是是分子分离纯化的一种手段 不同 纯度不同：沉淀的纯度远低于结晶，是一种初级分离技术。但多步沉淀操作也可制备高纯度的目标产物。 结构不同：沉淀是无规则排列的无定形粒子 速度不同：结晶和沉淀相比应当是一个缓慢的过程，必须有适合的晶核 应用广泛性：沉淀广泛应用于蛋白质等生物产物的分离，蛋白质沉淀是不定形颗粒，不是结晶。 名词 3. 结晶操作的特点 多数情况下，只有同类分子或离子才能排列成晶体，因此结晶过程有良好的选择性。 通过结晶，溶液中大部分的杂质会留在母液中，再通过过滤、洗涤 or再结晶，可以得到纯度较高的晶体。 易于和不结晶物质分开 结晶过程具有成本低、设备简单、操作方便，广泛应用于氨基酸、有机酸、抗生素、维生素、核酸等产品的精制。 饱和溶液：在一定温度下，向一定量溶剂里加入某种溶质，当溶质不能继续溶解时，所得的溶液叫做这种溶质的饱和溶液 过饱和溶液：溶质浓度超过饱和溶解度时，该溶液称之为过饱和溶液； 溶质只有在过饱和溶液中才能析出； 几种物质在水中的溶解度曲线 稳定区内的任一点溶液都是稳定的,不管采用什么措施都不会有结晶析出。 亚稳区内的任一点,如不采取措施,溶液也可以长时间保持稳定,若加入晶种,溶质就会在晶种上长大,溶液的浓度随之下降到S—S线。 亚稳区中各部分的稳定性并不一样,接近S—S线的区域较稳定,而接近T—T线的区域极易受刺激而结晶。 因此有人提出将亚稳区再一分为二,上半部为刺激结晶区,下半部为养晶区。 稳定区： 不饱和区 第一介稳区：加入晶种结晶会生长，但不产 新晶核，养晶区 第二介稳区：加入晶种结晶会生长，同时有 新晶核产生，刺激结晶区 不稳区：瞬时出现大量微小晶核，发生晶核 泛滥 曲线提示 结晶过程应尽量控制在介稳区内进行，以得到平均粒度较大的结晶产品，避免产生过多晶核而影响最终产品的粒度。 工业生产中通常采用加入晶种，并将溶质浓度控制在养晶区，以利于大而整齐的晶体形成。 结晶是从均一的溶液中析出固相晶体的过程,通常包含三个步骤: 过饱和溶液的形成, 晶核的生成 晶体的成长。 1　过饱和溶液的形成 形成过饱和溶液及结晶方法 等溶剂结晶，冷却结晶（热饱和溶液冷却） 等温结晶法，蒸发结晶 （部分溶剂蒸发法） 化学反应结晶 真空蒸发冷却法 盐析结晶（卡那霉素） 热饱和溶液冷却（等溶剂结晶） 适用于溶解度随温度升高而增加的体系；同时，溶解度随温度变化的幅度要适中； 自然冷却、间壁冷却（冷却剂与溶液隔开）、直接接触冷却（在溶液中通入冷却剂） 红霉素 适用于溶解度随温度降低变化不大的体系，或随温度升高溶解度降低的体系； 加压、减压或常压蒸馏 灰黄霉素 加入反应剂产生新物质，当该新物质的溶解度超过饱和溶解度时，即有晶体析出； 其方法的实质是利用化学反应，对待结晶的物质进行修饰，一方面可以调节其溶解特性，同时也可以进行适当的保护； （青霉素） 使溶剂在真空下迅速蒸发，并结合绝热冷却，是结合冷却和部分溶剂蒸发两种方法的一种结晶方法。 设备简单、操作稳定 当能量在某一瞬间、某一区域由于布朗运动暂时达到较高值时会析出微小的颗粒,即结晶中心称为晶核。晶核不断生成并继续成长为晶体。 一般自动成核的机会较少,常需借助外来因素促进生成晶核,如机械振动、搅拌等。 起晶方法 自然起晶 刺激起晶 晶种起晶 初级成核—过饱和溶液中自发成核 （1）均相成核，指无固相存在。 （2）非均相成核，指当有固体异物存在而促进成核。 二次成核—向界稳态过饱和溶液中加入晶种，会有新晶核产生 （1）剪切力成核，一个变n个 （2）接触成核，两个变一个 晶核的成核速度 定义：单位时间内在单位体积溶液中生成新核的数目。 是决定结晶产品粒度分布的首要动力学因素； 成核速度大：导致细小晶体生成 因此，需要避免过量晶核的产生 晶体成长速度大大超过晶核生成速度,过饱和度主要用来使晶体成长, 得到粗大而有规则晶体; 反之过饱和度主要用来生成新的晶核,则所得到的晶体颗粒参差不齐,晶体细小,甚至呈无定形。 在工业生产中,通常都希望得到颗粒粗大而均匀的晶体,可以使后续的过滤、洗涤和干燥操作比较方便,同时产品质量也可提高。 四 晶体生长速度的影响因素 杂质：改变晶体和溶液之间界面的滞留层特性