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高分子材料——红外
红外光谱 红外光谱属于吸收光谱,是由于化合物分子振动时吸收特定波长的红外光而产生的。 分子中的某些基团或化学键在不同化合物中所对应的谱带波数基本上是固定的或只在小波段范围内变化,因此许多有机官能团例如甲基、亚甲基、羰基、氰基、羟基、胺基等在红外光谱中都有特征吸收。 红外光谱产生的条件 ⑴跃迁只能在两个相邻的能级间发生,电磁波的能 量与分子某能极差相等。 ⑵分子振动时,偶极矩的大小或方向必须发生变化(保证红外光的能量传递给分子)。 ⑶对称性的影响。通常不对称分子,有一定永久偶极矩,有红外活性;一些对称性较高的基团,极性很小,红外吸收很弱。完全对称的分子没有偶极矩,无红外活性。C–C的吸收较弱,因而红外光谱不适合用于研究聚合物的主链,而较适合用于研究聚合物的侧基和端基。 定性鉴别 聚乙烯的红外光谱 在约2925/2850、1475/1460和733/721cm-1处有三个很强的吸收峰,它们分别归属于C-H的伸缩(对称和不对称)、弯曲和摇摆振动。三类振动从左到右依次波数减小、能量减小。 733/721cm-1是双重峰,其中~720cm-1是无定形聚乙烯的吸收峰,~730cm-1是结晶聚乙烯的吸收峰。1475/1460cm-1紧挨着的双重峰也是由于晶体场引起的分裂。 由于实际聚乙烯很少是完全线形的,特别是低密度聚乙烯有许多支链,因而在1378cm-1处能观察到甲基弯曲振动谱带。 有时在1720cm-1处出现小峰是由于含羰基的添加剂引起的,不是聚乙烯本身的峰。
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