热力学第二定律习题54920581.pptVIP

物 理 化 学 第 二 章 例 题 * 例1. 一理想气体体系由A点经绝热可逆过程到达C点, 若体系从相同始点经不可逆绝热过程达到具有相同末态体积的D点或具有相同末态压力的D’点,请判断D或D’点在绝热曲线的哪一边? 等温线 P V D’ P2 B’ A 绝热线 C V2 B D 解: 体系由A点经绝热可逆膨胀沿红线到达C点. 若经等温可逆膨胀将沿蓝线到B点或B’点. 若体系经不可逆绝热膨胀达到相同末态体积的D点,D应在BC之间. 在相同的绝热条件下,可逆过程作最大功,故绝热可逆过程体系温度下降幅度最大,其余绝热不可逆过程做功较少,降温幅度较小,故达相同末态体积时,终点D必在C点之上. 但绝热膨胀过程,多少需对外做功,体系的温度多少有所下降,故D点不可能高于等温过程的B点.所以D点必在BC之间. 同理,绝热不可逆膨胀到具有相同末态压力的D’点,D’点必在B’C之间. 例2. 300K下,1摩尔单原子分子理想气体由10升经如下过程膨胀到20升. (1) 等温可逆膨胀; (2) 向真空膨胀; (3) 等温恒外压(末态压力)膨胀. 求上述各过程的Q,W,?U,?H,?S,?F,和?G? 解: (1) 理想气体等温过程: ?U=0 ?H=0 Q=W=nRTln(V2/V1)=8.314·300·ln(20/10)=1729 J ?S=nRln(V2/V1)=8.314·ln2=5.763 J/K ?F=?(G-pV)= ?G-?(pV)=?G (pV)T=nRT=常数 ?G=nRTln(V1/V2)=-1729 J (2) ∵ 过程(2)与过程(1)具有相同的始末态,故状态函数的改变值相 ?U=0 ?H=0 ?S=5.763J/K ?F=?G=-1729J ∵ 外压为零 ∴ Q=W=0 (3) ∵ 过程(3)与过程(1)具有相同的始末态,故状态函数的改变值相 ?U=0 ?H=0 ?S=5.763J/K ?F=?G=-1729J Q=W=∫p外dV=p2(V2-V1) p1V1=p2V2=RT p2=RT/V2=8.314·300/0.02=124710 Pa W=124710(0.02-0.01)=1247 J Q=1247 J 例3. 设某物体A的温度为T1,热容为C,另有一无穷大冷源温度为T0. 有一可逆热机在此物体与冷源间循环运行,热机从物体A吸热作功. 试求,当物体的温度降为T0时,热机所作的功,以及物体传给冷源的热量? 解: 设热机在物体与冷源之间可逆地工作,每次从A吸收热量?Q1,对外作功?W,并传递给冷源?Q2的热量. 每循环一次,A的温度会降低dT,如此循环不已,直至物体A的温度降至冷源的温度T0为止. ?Q1=-CdT (∵ dT0, 又吸热为正) 令物体A的温度为T,T是变化的. ?= ?W/?Q1=(T-T0)/T=1-T0/T ?W=??Q1=-CdT(1-T0/T)=-CdT+CT0dlnT W=∫T1T0[-CdT+CT0dlnT]=-C(T0-T1)+CT0ln(T0/T1) W=C(T1-T0)-CT0ln(T1/T0) Q1=-∫CdT=C(T1-T0) Q2= W-Q1 =-CT0ln(T1/T0) ?总=W/Q1=[C(T1-T0)-CT0ln(T1/T0)]/C(T1-T0)=1-T0ln(T1/T0)/(T1-T0) 绝热作的功为: C[(T1-T0)-T0ln(T1/T0)]; 传递给冷源的热量为: -CT0ln(T1/T0); 热机的总效率为: 1-[T0ln(T1/T0)/(T1-T0)] 例4. 下式为一气体定律的形式: pf(V)=RT f(V)是V的任意连续函数,试证明: 凡服从此方程的气体都有:(?U/?V)T=0? 解: 有公式: (?U/?V)T=T(?p/?T)V－p (1) 由题给条件: p=RT/f(V) (?p/?T)V=R/f(V) (2) 将(2)式代入(1)式: (?U/?V)T=TR/f(V) －p=p－p=0 证毕. 例5. 400K的恒温槽传4000J的热量给环境(300K),求?S? 解: ?S= ?S体+?S环 ?S体=QR/T体=-4000/400=-10 J/K ?S环=-Q/T环=4000/300=13.33 J/K ?S=?S体+?S环=3.33 J/K0 为不可逆过程. 此题应设计一可逆途径求算,可逆途径可设计为图: 400K 300K+dT 400K-dT 300K 4000J，