含砷固体与废物的处理现状与展望.docVIP

含砷固体废物的处理现状与展望 更新时间：1-26 15:29 我国砷矿资源丰富，探明储量为世界总储量的70％，其中广西、云南、湖南三省储量分别占全国总储量的41．5％，15．5％和8．8%，合计占全国总储量的2/3。 砷在农业、电子、医药、冶金、化工等领域具有特殊用途，可用于制取杀虫剂、木材防腐剂、玻璃澄清脱色剂等。随着科技的发展，砷的市场需求不断增加，目前全世界砷的年产量（以As2O3计）约5万t。 在砷的冶炼及其化合物的生产使用过程中，大量的砷化物被引入环境，污染水源，危害人体健康，因此人们对砷毒危害已给予了极大关注。我国《工业企业卫生标准》规定：地面水中砷最高允许质量浓度为0.04 mg/L，居民区大气中砷化物（按砷计）日平均最高允许质量浓度为0.003mg/m3。工业“三废”排放试行标准规定：砷及其无机化合物最高允许质量浓度为0.5 mg/L。采用现代废水处理技术，含砷废水可以较易实现达标排放，然而，冶炼过程产生的固体含砷废物以及处理废水、废酸产生的含砷沉渣等对环境的污染和危害目前还没有得到彻底根治，大量有价金属没有得到充分利用，含砷废物的排放现状与环保部门的要求仍相距甚远。长期以来含砷废物大多采用囤积贮存的方法处理，随着高浓度含砷废物越积越多，对其无害化处理成为亟待解决的问题。 1? 含砷固体废物的来源 含砷废渣主要来自冶炼废渣、处理含砷废水和废酸的沉渣、电子工业的含砷废物以及电解过程中产生的含砷阳极泥等。冶炼炉渣（尤其是锑冶炼过程中产生的砷碱渣）中砷含量较高、污染较严重。从整个有色冶金系统来看，进入冶炼厂的砷，除一部分直接回收成产品白砷（如从高砷烟灰中直接提取白砷）外，其它的含砷中间产物最终几乎都进入到含砷废渣中。 2? 含砷固体废物的稳定性评价 通过浸出实验来检测有害化合物的稳定性已经成为一种习惯做法，目前各国大都采用美国环保局的“毒性特征程序实验”（TCLP实验）来检测。该实验将有害固体废物与pH＝5的醋酸缓冲溶液按10:1的液固体积质量比混合，在搅拌强度为30r/min的条件下反应20h，液固分离后，分析浸出液中有害元素的浓度。当含砷固体物料通过TCLP实验后浸出液中砷含量高于5mg/L时，该含砷废弃物必须加以处理而不能直接排放。 TCLP实验是在特定条件下的短期实验方法，无法从根本上评价有害物料的长期稳定性。 模拟自然风化条件下含砷矿石的长期实验已经被提出并应用于一些含砷废物稳定性的评价。实际上，含砷废物的长期稳定性受到多种因素的彰响，如含砷物料本身的特性，环境中存在的氧、硫化物以及氧化物和有机络合剂的影响等。 3? 含砷废弃物的处理技术 砷害问题早在20世纪70年代初便开始了研究。日本的有色金属90％依赖进口，其砷含量很高，故在除砷方面做了大量研究工作，形成了一套治理砷有害的有效方法。前苏联、瑞典及我国等一些国家蕴藏的有色金属矿含砷量较高，对砷污染的治理也研究较多。 目前国内外处理含砷废渣的方法可分为2种：一种是用氧化焙烧、还原焙烧和真空焙烧等火法进行处理，砷直接以白砷形式回收；另一种是采用酸浸、碱浸或盐浸等湿法流程，先把砷从渣中分离出来。然后再进一步采用硫化法处理或进行其它无害化处理。湿法脱砷包括物理脱砷法和化学沉淀法，化学沉淀法又可分为硫化沉淀法、钙盐沉淀法、铁盐沉淀法等。目前化学沉淀法的脱砷工艺使用最为普遍，脱砷效果也最好，近年来湿法处理受到研究者更多的关注。 3.1传统固砷法 固砷法是防止砷污染简便而有效的方法，但各种砷渣的利用率较低，深埋和堆放都造成资源的极大浪费，企业负担增加，而且砷渣在某些条件下会被细菌氧化而溶于水体，极易导致砷的二次污染。 20世纪80年代的一些研究结果和美国的TCLP浸出实验表明：砷酸钙渣的稳定性较差，具有较高的溶解度。但经高温煅烧，砷酸钙和亚砷酸钙的溶解度会降低，且煅烧温度越高，其溶解度越小。用石灰沉砷法处理含砷废水加上砷酸钙煅烧技术曾在智利几个铜冶炼厂得到应用，并取得了较好的结果。另外，人们普遍认为，含砷水铁矿沉淀物相当稳定，因此大多生产厂直接把这种含砷沉淀物排入尾矿坝或就地堆放、掩埋。臭葱石的稳定性与含砷水铁矿相当，但臭葱石沉淀物中砷质量分数高（30%），体积小，具有晶体结构，易澄清、过滤和分离；与含砷在6％以下的含砷水铁矿相比，臭葱石沉淀物的存放费用要低得多。因此利用臭葱石沉淀固定砷是一种更优的选择，也是固砷法处理含砷废弃物的发展趋势。 电子工业的含砷废物中，砷以单质砷、砷酸、亚砷酸及其盐类等多种形式存在。处理该类含砷废物时，先用H2O2将各价态的砷氧化成砷酸，使其与钙离子结合形成难溶性砷酸钙固体沉淀后，采用自然沉降方式固液分离，最后采用包封固化技术处理，使浆状砷酸钙与环境隔绝，防止产生二次污染。 3.2 焙烧法 火法炼砷是一种传统的炼砷工艺。将高砷废渣通过氧化