第4章与 与酸碱滴定法.ppt

第四章 酸碱滴定法 ; 酸碱滴定法： 以酸碱反应(质子传递反应)为基础的定量分析法。 酸碱滴定的特点：①反应速度快；②反应过程简单，副反应少；③反应进行的程度可以从酸碱平衡分布给与估计；④有多种指示剂可供选择。 应用范围广。 ;§4.1 酸碱质子理论;酸碱电离理论 1887年，阿伦尼乌斯 (S.A. Arrhenius)提出 凡在水溶液中产生H＋的物质叫酸， 而在水溶液中产生OH-的物质叫碱。 酸碱中和反应是H＋和OH-结合生成H2O的过程。;1923年，布朗斯特(J.N. Brfnsted)提出 酸: 反应中能给出质子的分子或离子（质子给予体）；碱: 反应中能接受质子的分子或离子（质子接受体 ） ;酸——溶液中凡能给出质子的物质 碱——溶液中凡能接受质子的物质;　　质子理论中无盐的概念，电离理论中的盐，在质子理论中都是离子酸或离子碱。;两个共轭酸碱对之间的质子传递;二、酸碱反应; 例: HAc在水中的离解反应 半反应1: HAc Ac- + H+ 半反应2: H+ + H2O H3O+ 总反应: HAc + H2O H3O+ + Ac- 简写为: HAc Ac- + H+ ;例如：HCl在水中的离解便是HCl分子与水分子之间的质子转移作用：; NH3+ H3O＋ NH4+ + H2O ? 在此作为溶剂的水分子起着酸的作用，它提供一个质子，使碱(NH3) 转化为共轭酸(NH4+ )。 ;;三、溶剂的质子自传递和溶剂的种类;溶剂的种类:;溶剂的分类;四、酸碱的强度及共轭酸碱对Ka和Kb的关系;HB + H2O H3O+ + B- KaB- + H2O HB + OH- Kb ;例：NH3的pKb = 4.75, 求其共轭酸的pKa, Ka 解：pKa+pKb=pKw pKa= pKw-pKb =14 - 4.75 = 9.25 Ka=1.8×10-10 ;H3PO4 H++ H2PO4- ;HC2O4- + H+ H2C2O4;五、溶剂的拉平效应和区分效应;2．区分效应 (differentitating effect);3．讨论 ;（2）在拉平溶剂中 溶剂中唯一存在的最强酸是溶剂合质子—SH2+ 或H3O+; 溶剂中唯一存在的最强碱是溶剂合阴离子—S-或OH－; 注：利用非水滴定法的特点，进行原来在水中无法 进行的酸碱滴定反应，从而使滴定范围扩大。;§4.2 酸碱溶液中各型体的分布;二、一元弱酸溶液中各型体的分布系数;图 HAc溶液中 分布曲线图;例：已知pH = 5.00，求0.100 mol/L的HAc溶液中 和 。 解：pH = 5.00, [H+] = 1.00×10-5 Ka=1.8×10-5 ;例：某一弱酸HB的Ka= 1.0×10-4，当[H+] = 1.0 ×10-5 mol/L时，分布系数δHB和δB-分别为多少？若分布系数δHB=δB-时，则此时溶液的pH为多少？ ;2、一元弱碱溶液中各型体的分布系数 以NH3溶液为例，可按照上述的推导思路推导。设cb为NH3溶液分析浓度，[NH3]和[NH4+]分别为NH3和NH4+的平衡浓度，则 ;上式是以NH3为一元弱碱推导的，当以NH4+为一元弱酸推导时，;三、多元弱酸(碱)溶液中各型体的分布系数 多元弱酸溶液中各型体的分布系数,其计算方法与一元弱酸相似。现以二元弱酸H2A为例，该溶液中存在有H2A 、HA- 、和A2-等三种型体。设其分析浓度为 ，则三种型体的分布系数分别为： ;同法求得： ;当 pH pKa1 (1.22)，溶液中主要为H2C2O4； 当pKa1 pH pKa2 (1.22-4.19)，溶液中主要为HC2O4-； 当pH pKa2 (4.19)，溶液中主要为C2O42-。 ;依据前述二元酸分布系数的规律，可推导出三元酸的分布系数，例如：对于H3PO4;H3PO4