17章 碱金属和碱土金属-定-60.ppt

大规模生产镁经常以白云石为原料, 在 1150℃ 下减压煅烧白云石和硅铁合金。 2. 化学热还原法 白云石：CaMg CO3 2 （ ） 2MgO+CaO+FeSi—— 2 Mg + CaSiO3+Fe CaMg CO3 2 —— MgO + CaO + 2 CO2 （ ） 随着生产规模的扩大，镁的用途不断被发现。镁的存在提高了镁铝合金的机械强度、抗腐蚀性和加工性能。镁铝合金因其密度小，在飞行器的制造中得到广泛的应用。 一般用碳或碳化物为还原剂： K2CO3 + 2C = 3CO + 2K 2KF + CaC2= CaF2 + 2K +2C KCl+Na===NaCl+K↑ 2RbCl+Ca===CaCl2+2Rb↑ 2CsAlO2+Mg===MgAl2O4+2Cs↑ 3.金属置换法 　　钾、铷和铯常用强还原性的金属如：Na、Ca、Mg、Ba等在高温和低压下还原它们氯化物的方法制取，例如： 问题: 不活泼的金属为何可置换活泼金属? 2 CsCl ＋ Ca = CaCl2 ＋ Cs (g) 钾的沸点(766oC)比钠的(890oC)低，当反应体系的温度控制在两沸点之间，使金属钾变成气态，金属钠和KCl、NaCl 仍保持在液态，钾由液态变成气态，熵值大为增加，反应的 TΔrSm 项变大，有利于ΔrGm变成负值使反应向右进行。 同时，钾为蒸气状态，设法使其不断离开反应体系，让体系中其分压始终保持在较小的数值，有利于反应向右进行。 问题: 不活泼的金属为何可置换活泼金属? 高温还原法制备 K： KCl ＋ Na = NaCl ＋ K(g) ΔrGm = ΔrHm―TΔrSm 3.1 M+和M2+离子的特征 §17-3 化合物 碱金属和碱土金属化合物大多数为离子型化合物。 离子容易形成水合离子。 碱和它们的盐大多是强电解质，碱金属的氢氧化物和盐大多数易溶于水，比碱土金属氢氧化物和盐的溶解度为大。 M+和M2+离子无色。 Li+和Be2+半径特小，它们的盐难溶，水解溶液呈碱性。 3.2 氧化物 1. 普通氧化物 制备： 5 NaN3 + NaNO3 —— 3 Na2O + 8 N2 (真空） Na2O2 + 2Na → 2Na2O 2KNO3 + 10K → 6K2O + N2 (隔绝空气) 熔点的变化趋势与热稳定性相同。碱土金属离子半径较小，电荷高，其氧化物的晶格能大，因而其熔点比碱金属氧化物的熔点高得多。因此BeO和MgO用于制造耐火材料 性质: 碱金属在空气中燃烧时，只有锂的主要产物是 Li2O，其他碱金属分别生成过氧化物(Na2O2)，超氧化物 KO2，RbO2 和CsO2。碱土金属同氧化合,一般形成MO氧化物. 这两族元素的氧化物热稳定性总趋势是从Li到Cs， 从Be到Ba逐渐降低。 过氧化钠广泛地用做氧气发生剂和漂白剂。过氧化钠用作高空飞行或潜水时的供氧剂。 2Na2O2 + 2CO2 → 2Na2CO3 + O2 2. 过氧化物 除铍未发现过氧化物外，其余都能生成过氧化物。 制备：工业 4Na + O2 453K-473K 2Na2O 2Na2O + O2 573K-673K 2Na2O2 过氧化氢 ： Na2O2 + 2H2O → H2O2 + 2NaOH； Na2O2 + H2SO4 → H2O2 + Na2SO4 过氧化钠是强氧化剂。能强烈地氧化金属；与一些不溶于酸的矿石共熔可使矿石氧化分解；在常温下能把所有有机物转化成碳酸盐。 在酸性介质中，遇强氧化剂KMnO4时，显还原性。 3. 超氧化物 O2-分子轨道：KK (σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2 (π2py)2(π2pz)2(π2py*)2(π2pz*)1 形成一个σ键和一个三电子π键 ，O2-的稳定 性比O2差。 超氧化物是很强的氧化剂，例： 2MO2 + 2H2O → O2 + H2O2 + 2MOH 超氧化物也能除去CO2再生O2，KO2常用于急救器中。 4MO2 + 2CO2 → 2M2CO3 + 3O2 臭氧化物和水剧烈反应，但不形成过氧化物： 4MO3(s) + 2H2O →