第10章 量子化学计算简介.ppt

在离核距离远处衰减太快 近核的地方不够尖锐 能很方便地解析求算3中心和4中心积分 基组总结 MO－LCAO－AO(STO)－STO-NGTO 极小基： STO-NGTO 双ζ基： 使用两个收缩基来近似一条轨道 分裂价基： 内层轨道使用收缩基，价层使用多ζ基 极化基：比轨道更高角动量的基函数 弥散基：轨道指数较小，更弥散的基函数 ZDO(零微分重叠近似) 根据上述近似可以得到ZDO下的Fock矩阵元 对角元： 非对角元： ZDO存在的问题 1）. 基变化下不能保证双电子积分仍等于零.例如： Dewar-理论 参数化一般原则： 单中心电子排斥积分：拟合原子能级的实验数据 双中心电子排斥积分：结合单中心排斥积分和核 间距计算得到 其他积分：从参数化近似式计算得到，依据近似级别不同采用不同的拟合方式 取可精确得到的实验数据做参照 分子生成热 在CNDO/2的基础上不再忽略单中心双电子积分 INDO下的FOCK矩阵元 目前常用的量子化学程序 Gaussian (98,03，09) Hyperchem GAMESS Molpro Crystal MOPAC ………… 3. Gaussian03 程序界面 Gaussian03 图形工具栏 编辑批处理作业文件 转换不同格式的分子结构文件 读取.fch文