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第三讲富勒烯 5 目录 • 富勒烯概述 • 富勒烯的结构与表征 • 富勒烯的制备、生长机理与纯化 • 富勒烯的性质 • 富勒烯化学 • 富勒烯的应用 6 碳的同素异形体 石墨 7 什么是富勒烯 富勒烯(Fullerenes)：笼状炭原子簇的总称 8 富勒烯的发展历程 富勒烯之前认识的碳：金刚石和石墨 1969年David Jones在New Scientist上发表论文指出在石墨生 产高温过程中有可能形成石墨空心球； 1970年日本量子化学家Osawa曾经计算过对称性的C60 的笼型 结构，并计算出该笼形结构具有芳香性，但没有深入下去。 1983年，物理学家D.R. Huffman和W. Kratschmer在氦气中使 石墨电极间放电制备了碳原子簇，碳烟的紫外光谱和拉曼光谱 显示，在近紫外区出现了强烈的吸收带，产生了形似驼峰的双 峰，他们称这种样品为“骆驼样品” 。 9 1984年，E. A. Rotalfing为了解释星际尘埃的组成，采用大功率 短脉冲激光器蒸发石墨，在飞行时间质谱仪上观察到C60和C70 的特征峰，但他们只是简单的将其归结为碳原子团簇的线性链 结构。与诺贝尔奖失之交臂。 1984年，R. E. Smalley (Rice U)发明激光气化团簇束流发生器。 1985年，Robert F. Curl，Harold W. Kroto，Richard E. Smalley共同发现了C60和C70 ，并获得1996年的诺贝尔化学奖。 10 富勒烯概述 1984年，Kroto经Curl介绍认识了Smalley，参观了Smalley研 制的用于研究半导体和金属原子簇的激光气化团簇束流发生器，观看 了在He气氛中激光蒸发SiC2 的实验。并建议使用这台仪器模拟星际空 间由巨碳星产生的浓密富碳风中长链碳分子的形成机制。 1985年9月，Kroto利用该仪器与Smalley合作，用石墨代替SiC2 进行激光蒸发实验，他们从质谱图中发现相对原子量为720和840的高 丰度分子离子峰 （对应C60和C70)；Curl提议立即停止所有其它实验， 集中精力研究这一意外发现。随后他们发现在He气流中掺如NO2 、 SO 、H 、CO、O 等进行激光蒸发石墨时这种原子簇出人意料的表 2 2 2 现惰性。 Smalley受美国著名拱形建筑专家Richard B. Fuller为美国万国博 览会会设计的展览馆屋的拱形屋顶（由五边形和六边形组成）启发， 提出了C60 的足球分子模型。 11 富勒烯概述 Buckminster Fullers Dome 1967年蒙特利尔博览会美国 馆(高61m，直径76m) 12 富勒烯概述