chapter6-分子结构-Long.ppt

分子轨道符号不再用下标1s、2s、2p等。 例：CO与N2互为等电子体(14e )，分子轨道能级相近。 CO (1?) 2 (2?) 2 (3?)2 (4?) 2(1?) 4(5?) 2 键级= 相当于价键法：C ? O 对比：N2 (?2py) 2 (?1s) 2 (?*1s) 2 (?2s)2 (?*2s) 2 (?2px) 2 (?2pz) 2 能带理论的成绩 可解释金属的一些性质，如光泽、导热性、 延展性等，均与能带上的价电子有关。 半导体：Si、Ge、GeAs、GaSb、InAs、AlSb等，光照或受热，满带上电子跃上导带。 “空穴” 电子 导电 导电 且T↑，导电性↑ 金属导体：T↑，晶格中原子、阳离子振动↑，导带中电子运动受阻，导电性↓。 绝缘体：禁带太宽（太大），难于把电子由满带激发上导带，难导电。 一、晶体的特征 二、晶体的基本类型及其结构 宏观特征 规则外形：指天然或从溶液中生长的晶体，未经人工加工 固定熔点 各向异性：导热、导电、膨胀系数、折射率等物理性质。 作为对比：无定形体 (玻璃、沥青、石蜡等)冷却凝固时无规则外形、无固定熔点、物理性质是各向同性。 结构特征(微观) 晶面夹角守恒定律：一个确定的晶体的表面夹角( a，b，?，简称晶角) 保持不变，不管其形成条件和宏观外形是否有缺陷。 晶胞参数： 3个边长(a，b，c) 3个晶面夹角(?，?，?) 晶体7种晶系和14种晶格（点阵） 按晶体对称性划分，把晶体分为7种晶系，每种晶系又分为若干种晶格，共14种晶格。 晶系 晶格(点阵， Bravias) 晶胞特点 立方 3 简单立方\立方体心\立方面心 四方 2 简单四方\体心四方 正交 4 简单正交\C心正交\体心正交\面心正交 单斜 2 简单单斜\C心单斜 三斜 1 简单三斜 六方 1 简单六方 三方 1 R心六方 7 14 晶格(Crystal lattice) (几何概念) 指组成晶体的质点(原子、分子、离子、原子团等)在空间作有规则的周期性排列所组成的格子。 共14种晶格，分属于7种晶系 晶胞(Cell) 能表达晶体结构的最小重复单位。 换言之：胞晶在三维空间有规则地重复排列组成了晶体。 结点 即晶格结构中固定的点。 按占据晶格结点的质点种类及质点互相间作用力划分为4类。 晶格类型 例 占据结点的质点 质点间作用力 金属晶体 Na, Fe 金属原子、阳离子 金属键 离子晶体 NaCl, CaF2 阴离子、阳离子 离子键 原子晶体 金刚石,Si,SiC 原子 共价键 分子晶体 N2, H2O,CO2 分子 范德华力 (可能有氢键) ? 金属晶体 多数采取面心立方或六方密堆积，配位数高(12)， 熔、沸点高。 少数例外：Na、K、Hg。 离子晶体的基本特征 1. 占据晶格结点的质点：正、负离子；质点间 互相作用力：静电引力(离子键) 2. 整个晶体是无限分子：NaCl、CaF2 、KNO3 为最简式。 3. 晶格能U↑，熔、沸点↑ 4. 熔融或溶于水导电。 半径比规则 半径比规则 离子晶体为什么会有C.N